石油化工装置常用“三剂”基础知识.pptVIP

催化剂又可分为均相催化剂、多相催化剂和生物催化剂三种类型，助剂（添加剂）又可分为阻聚剂、抗垢剂、消泡剂、塑料添加剂、橡胶添加剂等，溶剂又可分为有机溶剂和无机溶剂两大类，吸附剂又可分为分子筛、活性氧化铝、白土、硅胶、离子交换树脂等。 * 催化剂对反应具有选择性的例子在下页。 * 按反应单元分类就是将反应过程涉及同类基团（或化学键）的同类变化归于同一类，例如催化加氢、催化脱氢、催化氧化、催化裂化等。同一反应单元的催化反应，有些会有某些共同的特征，例如重键加氢反应，象乙烯加氢、乙炔加氢等都可用钯作为催化剂。2. 按反应机理分类 按照反应机理中反应物分子被活化的起因可将催化反应分为三类，即酸碱型机理的催化反应，氧化还原型机理的催化反应和配合型机理的催化反应。 * 在石油化工中最常用的是固体催化剂，一般来说是由活性组分（主催化剂）、助催化剂、催化剂载体三部分组成。 * * 1.这些参数不仅影响催化剂的使用寿命，而且还与催化剂的活性紧密相关。一种好的工业催化剂，除了活性组分严格选择外，还要从流体力学等方面考虑，选择适宜的各种物理参数。 2.一种催化剂必须具备高活性、高选择性及高稳定性这三项指标，才具有工业应用价值。 * 活性是表示该催化剂的催化作用大小的能力，是催化剂的重要性质之一。催化剂活性越高，促进原料转化的能力就越大，在相同的反应时间内会取得更多的产品，因此，催化剂的活性往往用目的产物的产率高低来衡量。 * 一种催化剂能同时具备上述要求当然最理想，但实际上往往只能具备其中的某些条件，这时就要根据实际需要来选择。从工业生产的角度考虑，强调的是原料和能源的充分利用，因此，可以认为优先考虑的次序是选择性、稳定性、活性。 * 反应不同，毒物种类也不同，对同一催化剂，只有联系到它所催化的反应类型时才能明确什么物质会引起中毒，因为毒物不仅指催化剂而言，而且也和催化剂所催化的反应有关。 * 引子： 烃类原料裂解制乙烯和丙烯是石油化工生产中最重要的过程。在早期裂解工艺中，装置主要针对以乙烷为原料的工艺。随着对石化产品需求的不断增加，原料按需规格发生了较大变化， 石脑油、柴油、重油、轻烃等都被采纳作为裂解原料，伴随的结果是乙烯和丙烯的选择性随原料组分变重而下降。为了提高乙烯、丙烯的选择性，常采用高温短停留时间的运转模式，而高温裂解最大的问题是二烯烃和炔属化合物含量随温度上升而增加。而随着聚合工艺对乙烯、丙烯纯度的要求不断提高，特别是对反应性较烯烃更大的炔烃含量要求日益严格，将炔烃从烯烃中除去就成了石化生产必须解决的问题。 裂解气中含有乙炔0.1%～0.5%（摩尔），丙炔、丙二烯（以下称MAPD）0.2～0.9%（摩尔），并且炔烃的含量随着裂解深度的增加而增加，对于较高的裂解深度，乙炔的含量甚至可以高达0.9%（摩尔）。这些炔烃是后加工过程中的有害物质，必须除掉。为获得聚合级的乙烯、丙烯产品，必须将乙炔、MAPD脱除至要求指标。 * * 在选择加氢脱炔反应中，催化剂的活性顺序为：钯铂镍；铑钴铁铜、金。其中，研究较多的是钯、铂、铑催化剂，尤其是钯催化剂。这三种催化剂的乙烯选择性顺序为：钯铂铑。所以工业上选择加氢脱炔催化剂基本上是钯或以钯为主活性组份的负载型催化剂，载体基本上是三氧化二铝和二氧化硅，以三氧化二铝为主。 * 液相加氢特别适用于处理高炔烃、双烯烃含量的物料，且装置安全性得到保障。 * * 引子：烃类蒸汽裂解分离制取乙烯、丙烯的过程，伴随副产一氧化碳、二氧化碳等杂质，会造成碳二、碳三加氢催化剂中毒失活，另外H2产品中的CO会降低下游聚乙烯催化剂的活性，影响聚乙烯产品的性能，故要脱除H2产品中CO。脱除一氧化碳的方法有多种：铜氨液洗涤法、液氮洗涤法、甲烷化法、一氧化碳选择氧化法、四氯化亚铜铝的甲苯液化学吸收法和稀土复合吸附剂吸附净化法。 乙烯工厂常用甲烷化法。 * 催化剂的装填、还原、再生等操作也会对催化剂的性能产生影响，应参考生产厂家推荐的操作法并结合装置实际进行优化操作，以使催化剂获得最佳性能。 * YS系列银催化剂能满足工业装置长期满负荷生产的需要，其性能已达到国际上同类催化剂的水平。 * 上述各反应中，反应（1）为主反应，其余都是副反应，这些副反应中反应（2）为主要副反应，所有这些反应都是放热反应。 * * * 烷基转移反应 在苯的存在下，烷基化反应生成的多乙苯又会发生烷基转移反应生成乙苯： C6H6+C6H4（C2H5）2—→2C6H5C2H5 C6H6+C6H3（C2H5）3—→C6H5C2H5+C6H4（C2H5）2 C6H6+C6H2（C2H5）4—→C6H5C2H5+C6H3（C2H5）3 催化反应原理和反应机理 烷基转移反应是可逆的二级反应，接近热力学平衡，上述烷基转移反应都是等温反应，床层没有温度变化，因而