不同取代基对酚羟基抗氧化活性影响的计算研究.docxVIP

不同取代基对酚轻基抗氧化活性影响的计 算研究 【摘要】目的:研究不同取代苯酚类化合物的抗氧化活性。方法:用 杂化密度泛函B3LYP方法在6?31+G(d, p)水平上，分别对20种苯酚 类化合物及其自由基的几何结构、电子结构、键解离能等性质进行 计算比较研究。结果:①所有自由基中GO键长较分子状态都变短， 但其键长与具有真止C=O双键的对苯醍和环己酮相比较又稍长。② 由Mulliken原子电荷分析，酚轻基抽氢形成自由基后，轻基氧原子 电荷数都减少，同时本位碳上的净电荷数值比抽氢前增加。③由偶 极矩数值显示，苯环上取代基分别位于邻位、间位和对位，其偶极 矩依次减小；随着对位取代基上氯原子的增多极性减小。④前线轨 道组成表明，在抽氢形成自由基后，氧的p■兀共轨作用增强，使其 自旋电子密度降低，但吸电子基团使氧原子上自旋密度增加。中性 分子中当苯环上有供电子的基团吋，HOMO和LUMO的能差降 低，但相差不大，均比环己醇低，而自由基的能差均比环己酮、对 苯醍耍低。⑤取代苯酚类化合物抗氧化能力大小直接体现于O-H键 强度，当取代基为吸电子基团时，所需解离能大，抗氧化活性相对 减弱；相反，当取代基团为供电子基团时其抗氧活性加强。结论:烷 桂基类取代物易于抗氧化，卤代桂基或硝基类取代物抗氧化活性 差。 【关键词】苯酚化合物抗氧化密度泛函酚径基 Abstract: Objective:To explore antioxidant activity of the different substituted phenols? Methods: The geometrical structures, electronic structures, and O-H bond dissociation energies of neutral and free radicals of 20 phenol and substituted phenols ethod at 6?31+G(d,p) level. Results:①The bond length of C?O bond in all free radicals decreased in the free radicals, but the charges of connected C atom increased? And different alkanyls had little affected on spin density of O atom in free radicals, hooments of different alkanyl?phenol pounds etagt;para order, and nearly all the dipole moments of free radicals of different substituted phenols oments of B -naphthol olecular orbitals HOMO and LUMO , p orbital of benzene, and s or p orbital of substitutes, the gap energies difference values for HOMO and LUMO of free radicals ore electron? aller the gap energies difference ethod; phenolic hydroxy 在生命科学的研究领域中，自由基生物学是近年来研究较多、发展 较快的一门新兴学科，它主要研究生物机体内自由基的产生与清 除、利用与危害等作用规律及其调控情况，属于亚分子生物学的范 畴。自由基与人的病理(肿瘤、炎症、动脉粥样硬化等)、生理(衰老) 有密切关系，防止自由基的氧化作用，对防治疾病保障人的健康具 有积极的意义［1］。酚类化合物是一族结构中含有酚轻基的化合物， 广泛存在于植物食品中，酚类是极好的氢质子或电子供体，它可以 形成稳定的酚类自市基中间体，因为共振非定域作用和没有适合分 子氧进攻的位置，不会引发新的自由基或者由于链反应而被迅速氧 化，比较稳定；由于其瓮基取代的高反应活性和具有吞噬自由基的 能力而表现出很好的抗氧化活性。研究发现多酚类化合物可以延缓 肿瘤的发作，减慢肿瘤的形成，提高认知功能，抑制低密度蛋白氧 化及抑制血小板凝集等功能［2］——这些功能都与酚轻基的抗氧化性 能有关。实验研究不同的化合物抗氧化活性时常因所用方法不同而 结果不一致，理论计算研究则突显出优势［3?5］。 本工作将对苯环上不同取代的20种苯酚类化合物(简写为Phenol- XYZ)及其白由基，以及可与其对比分析的对苯醍、环己酮、环己 醇分了进