PMMA凝胶聚合物的研究进展修改终版.docxVIP

PMMA基凝胶聚合物电解质的研究进展 刘转闫能磊郭小腾 （郑州大学材料科学与工程学院河南郑州450001》 摘要：本文简要介绍了聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）基凝胶聚合物电解质（GPE） 及其制备方法，并着重讨论了目前国内外聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）基凝胶聚合 物电解质（GPE）的研究发展状况。 关键词：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）；凝胶聚合物电解质（GPE）；发展状况 Progress in poly (methyl methacrylate)-based gel polymer electrolyte Liu Zhuan Yan Nenglei Guo Xiaoteng (Schools of Materials Science and Engineering, Zhengzhou University, Zhengzhou,450001, China) Abstract： The poly (methyl methacrylate) (FMMA)-based gel polymer electrolyte (GPE) and the preparations is briefly introduced, the research development of PMMA-based GPE at home and aboard is specially discussed. Key word: PMMA; gel polymer electrolyte (GPE); development; 引言 凝胶聚合物电解质（Gel Polymer Electrolyte, GPE）是一种由聚合物、电解质和低分子溶 剂三组分通过一定的方法复合形成的具有合适微结构网络的聚合物，并且固定在微结构的液态 电解质实现离子传导的聚合物电解质，起到支撑骨架的作用。虽然从严格实用的观点上来看， 凝胶聚合物电解质不是高级锂离子电池中的最佳材料，但在如今电池行业领域上，凝胶聚合物 电解质仍然是比较理想的材料。其具有以下三点优势：1.能有效提高电池安全性能；2.与固态点 电解质相比，电导率得到了显著提髙，其电导率与液态电解质相近，达到了 lXlCrT/cm数量级 ⑴，由它组成的聚合物锂离子电池可以在室温下工作；3.易于加工成各种形状的电解质，从而制 造超薄和各种形状的电池。 随着研究的不断深入，目前在凝胶聚合物电解质领域，增塑剂和聚合物是决定电解质电化 学性能的关键，是研究的重点。其中所用增塑剂通常是高介电常数、低挥发性、对聚合物复合 物具有可混性和对盐具有良好的溶解性的有机溶剂。通常有EC、PC、DMC、NMP、SL、BL、 DMF、DEP、ES、BC、EMSF、3■甲基?2■恶畔烷酮（MO）等⑺。常用的聚合物有PVdF、PEO、 PMMA、PAN等，其中PMMA系电解质凭借英与金属锂电极的界血阻抗低 界面稳定性优良, 再加上PMMA原料富，价格便宜，制备简单，从而引起了研究者对PMMA基凝胶聚合物电解 质的研允兴趣。 PMMA基凝胶聚合物电解质的制备方法 PMMA基凝胶聚合物电解质一般有三种常用的制备方法。 第一种方法是：将原料进行预处理后，置于手套箱中，将PMMA高聚物溶解在THF溶剂 中，然后加入含有锂盐的液态电解质，待完全混合均匀后，将溶液浇铸在玻璃或特富龙塑料薄 膜上，在室温下干燥直到THF溶剂完全挥发为止，即可制得了凝胶聚合物电解质膜。但是该方 法存在制备工艺繁琐、电解质电导率差的弊端。 第二种方法是：将MMA单体、交联剂、含锂盐的液态电解质和引发剂直接混合均匀，然 后注入电池，真空焊封，最后通过加热或UV聚合形成凝胶聚合物电解质。相对于第一种方 法，该工艺大大简化，而且由于液态电解质可充分的润湿电池隔膜，使凝胶与电极和隔膜能紧 密接触，降低界面阻抗。但它也存在一定的局限性，凝胶中未反应的单体和引发剂残渣不容易 除去，会影响凝胶的离子电导率和聚合物的稳定性。 第三种方法是：先将单体、引发剂和液态电解质进行预聚合，然后将未反应的单体减压除 去，接着再加入交联剂和引发剂，真空注入电池屮并焊封，最后进行物理或化学聚合形成凝胶 电解质。该工艺既保留了方法二的优点，又克服了它的弊端，是一种较好的凝胶制备方法。 研究进展 聚合物电解质最早于1973年由Fenton等开始研究，后来Wrigut等发现聚环氧乙烯（PEO）与 碱金属形成配合物（PEO?MX）,有较高的离子电导性。1975年Feullade和Perche乂发现聚环氧乙 烯（PEO）和聚偏氟乙烯（PVdF）等聚合的碱金属盐配合物具有离子电导性，并制成了聚丙烯 睛（PAN）和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的离子电导膜，1979年Armand将这类聚合物用于制 造电池⑶。对PMMA基凝胶电解质的