现代光化学课件合集.pdf

现代光化学 第1章 绪论  什么是光化学？ C.H.J.Wells （英国）：光化学研究的是吸收了紫外光 或可见光的分子所经历的化学行为和物理过程。 N.J.Turro （美国）：光化学研究的是电子激发态分子 的化学行为和物理过程。 现代光化学:研究的是激发态分子所具有的物理特性和 所发生的化学反应。 1.1 光化学学科的形成与发展趋势 光化学学科的形成  创始人：G.Ciamician和P.Silber （意大利） 贡献：20世纪初的十年时间，发表“光的化学作用”专题系列论 文30余篇 。 方法：原始。利用屋顶太阳光，得到了在无光照条件下不可能 生成的反应产物，并进行了分离和鉴定（太阳光）。 研究对象：小分子化合物（丙酮、甲乙酮、环己酮、苯、硝基 苯、甲苯、糖、氨基酸） 光化学学科的形成  World war I 国家：意大利、德国、英国、美国、前苏联和日本 特点：人造光源（石英汞灯） 对象：无机物和有机小分子化合物（乙烯、乙烷、丙酮、乙二 酸、苯的衍生物、氨基酸）  World war II 特点：光源、分光装置、产物分离与鉴定设备 对象：天然产物（维生素、叶绿素、橡胶、明胶、染料、甾族化 合物、蛋白质） 光化学学科的形成  20世纪60年代 激 发 态 特定波长 高能/不稳定 合适光源 瞬态物质的鉴定/检测 分光设备 产物的分离与鉴定 光化学学科的发展趋势  研究手段：稳态→瞬态 吸收光谱、发射光谱、核磁共振谱、 顺磁共振谱、红外光谱和激光拉曼光谱 （毫秒→皮秒、飞秒）  研究空间：分子→分子以上层次 超分子光化学、分子聚集体光化学 光化学研究和应用的重点领域  超分子光化学和光物理  生物光化学研究  合成光化学  光电化学和光催化  高新技术领域有关的光化学研究 太阳能的光化学转换和光电转换与储存 光记录、存储和显示材料 发光材料 微细光刻蚀材料与技术 有机非线性光学材料 有机光电子材料 分子器件 光化学对人类的贡献  开拓化学研究新领域 开辟新合成方法和分析方法  促进瞬态技术的发展  为太阳能的利用开辟新途径  开辟材料科学新天地  激光技术  改善人类生存环境  生命科学 第2章 激发态的产生及其物理特性 2.1 激发态的产生 2.2 激发态 2.3 激发态的失活 2.1 激发态的产生  构造原理 电子在原子或分子中排布所遵循的规则被称为构造原理。 （1）能量最低原理：电子在原子或分子中将首先占据能量最低轨道。在 不违背泡利不相容原理的前提下，在原子或分子的每个轨道上最多只能 容纳两个电子。电子按照轨道的能量排序，从低能轨道到高能轨道逐一 充填。 （2）泡里不相容原理：在原子或分子中，处于同一轨道的两个电子自旋方 向必然相反（同一原子或分子中，不能有两个电子具有完全相同的4个量 子数） 。 （3）洪特规则：在同一原子或分子中，若存在能量相同的轨道（简并轨 道），电子将以自旋平行的方式分占尽可能多的轨道。当简并轨道上的 电子处于全充满或半充满时，原子能量较低，比较稳定。 基态与激发态  基态(ground state) 分子中所有的电子排布都遵从构造原理 所包含的规则时所处的状态。  激发态(excited state) 分子中的电子排布不完全遵从构造原理 所处的状态。 分子轨道理论（O ）