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                   13-6   热力学第二定律  卡诺定理 问题 a.  提高? 有无限制? 如 Q2= 0  (单一热源热机) →? = 1  (第二类永动机) 把吸热全部转化功输出 ( 指循环过程 ) c.  混合气体能否自动分离? b. 高温物体 低温物体 自发? 自发 归纳: 自发过程的方向性问题? 不满足热力学第一定律的过程绝不会发生 反之 , 满足热力学第一定律的过程不一定能自动发生 28.  一. 热力学第二定律的两种表述    1. Kelvin表述 不可能! 循环热机 单一热源 或不使外界发生变化  ( Q2= 0 ) 第二类永动机 (? =1) 启示: 单一过程吸热可全部转化为机械功 ( 等温膨胀 ) (热机)循环过程吸热不可全部转化为机械功输出 2. Clausius表述 不可能! 热量自动从低温到高温物体传递 而不引起外界变化 29.          等温膨胀过程是从单一热源吸热作功,而不放出热量给其它物体,但它是非循环过程. 1 2 W  W 低温热源 高温热源 卡诺热机 W A B C D          卡诺循环是循环过程,但需两个热源,且使外界发生变化.         虽然卡诺致冷机能把热量从低温物体移至高温物体,但需外界作功且使环境发生变化 . 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 W A B C D b. 热力学第一定律 — 所有过程必要条件 a. 两种表述 — 等价( 可互相验证 ) 热力学第二定律 — 自发过程进行的方向性  二. 可逆过程与不可逆过程 1. 定义 可逆过程 — 反过程重复正过程每一状态 且不引起其它变化 任何一项 不满足 不可逆过程 1 2 正 V P 反 30 . c。实验和经验的总结 关键 重复每一状态 不引起外界变化 —— 反过程需消除正过程一切影响 ( 要求  W正+W反= 0   Q正+Q反= 0 ) 2. 条件 —— 无限缓慢+ 无任何耗散 ( 如无摩擦 ) ( 准静态过程 ) [讨论] 下列过程的可逆性 气体正常膨胀与压缩、热功转换、热传导 结论: 自然界中一切与热有关的过程— 不可逆过程  可逆过程 — 理想过程 (有理论意义) 不可逆过程 —并不是反过程不能进行 本章所讨论的热力学过程除特别指出外,都视为可逆过程 31 . 三. 卡诺定理 1. 任意工作物质可逆机? 相等 相同高低温 热源热机 2.  (可逆卡诺) = 可逆机  不可逆机 四. 能量品质 32 . 提高热机的效率是提高能量品质的一种有效手段    13-7     熵  熵增加原理 一. 熵 ( Clausius熵、热力学熵 ) 为了更方便地判别孤立系统中自发过程进行的方向,引入态函数熵 由卡诺定理、对可逆卡诺循环 即 ( Q2要取负值 ) 得 ( 热温比之和为零 ) 33 .  结论 :可逆卡诺循环中,热温比总和为零 . 一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 时,则 结论 :  对任一可逆循环过程,热温比之和为零 . 推广— 任意可逆循环 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成. A B C D 可逆过程 物理量       ( 热温比 )积分与路径无关 — 新的态函数 定义 元过程 可逆过程 二. 熵变计算 1. 熵S — 态函数 对于实际不可逆过程,可自行设计一可逆过程 用                  计算 2. 可加性 — 只与始末状态有关,与过程无关 35 . [例1]  计算不同温度液体混合后的熵变 . 质量为0.30 kg、温度为90oC 的水,与质量为 0.70 kg、 温度为20oC 的水混合后,最后达到平衡状态. 试求水的熵变. 设整个系统与外界间无能量传递 . 分析:  a. 液体混合 — 设为可逆等压过程 看成孤立系统 不可逆过程 b.系统熵变 热水 冷水 — 热平衡温度 [讨论] ——  ? 不可逆过程 孤立系统 36 . (已知水的定压比热容Cp=4.18x103J/kg.K)       设平衡时水温为       , 由能量守恒得 [例2] 求热传导中的熵变.  如图示,有一个容器是由绝热材料做成.容器内有两个彼此相接触的物体A和B,它们的温度分别为 TA和TB , 且TATB .容器内A、B间有热量传递.       试求它们的熵变. 绝热壁 热传导无限缓慢进行 —可逆等温过程 元过程 不可逆过程 孤立系统 启示: 37 . 在微小时间内,AB间传递微小的热量?Q 三. 熵增加原理 ≥ 孤立系统  0     不可逆过程 = 0      可逆过程 注 a. 自然过程(不可逆) 方向 b. 非孤立系统  0 = 0  0 三种可能 四. 熵增加原理与热力学第二定律 38 .         热力学第二定律亦可表述为 :一切自发过程总是向着熵增加的方向
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