基于纤维素的分子刷的制备 复配及性能的研究-有机化学专业论文.docxVIP

摘 要 纤维素来源广泛，是自然界储量最为丰富的天然多糖类生物大分子，纤维 素及其衍生物具有良好的生物可降解性；且与大多数生物体内的组织、细胞等 生物相容性良好，是一种有待大力开发的廉价的生物大分子资源。 本论文具体研究内容如下： (1) 以乙基纤维素为原料，采用 ROP 和 ATRP 两种活性/可控接枝方法，合成两 种梳型接枝聚合物，它们分别为温度和 pH 双敏感的乙基纤维素-g-聚己内 酯-g-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(EC-g-PCL-PDMAEMA)、pH 敏感的乙基 纤维素-g-聚丙烯酸(EC-g-PAA)。通过 FT-IR、1H NMR 表征其结构。 (2) 采用表面张力、动态光散射和透射电镜研究了 EC-g-PAANa 的自组装行为， 同时还研究了其 pH 敏感性。结果表明，EC-g-PAANa 在低浓度时并不发生 缔结，表面张力迅速下降，浓度为 0.2~0.5 wt%时，发生分子内缔结，为松 散的树枝状结构，表面张力为一平台，浓度大于 0.5 wt%时，发生分子间缔 结，为紧密的树枝状结构，表面张力继续下降；降低 EC-g-PAANa 母液 (pH=2.96)的 pH，核-壳结构胶束的粒径变小，继续降低 pH 值，溶液出现混 浊甚至产生沉淀，提高 EC-g-PAANa 母液(pH=2.96)的 pH，胶束粒径先增大 后降低，出现一个平台后继续下降；静态流变数据表明，在 0.005~2.0wt% 浓度范围内，其溶液均为稀溶液，体现了牛顿流体的特性。 (3) 通过表面张力、动态光散射和透射电镜研究了梳型聚合物 EC-g-PAANa 和 阳离子表面活性剂 C12TAB 复配体系的性能。结果表明， EC-g-PAANa-C12TAB 复配体系的临界缔结浓度为 0.8 mM，当表面活性剂浓 度低于临界缔结浓度时，聚合物链上的静电排斥作用受到表面活性剂离子 头基的屏蔽作用，从而使聚合物链收缩；达到临界缔结浓度时，表面活性 剂以胶束的形式缔结到聚合物链上形成复合胶束，导致复配体系粒径增大； 继续增加表面活性剂时，复合胶束的结构从薄片状重排为球状，故流体力 学半径又降低。此过程中复配体系溶液由透明变为不透明，最后形成凝胶。 透射电镜照片所得结果和动态光散射一致。 关键词：纤维素，梳型聚合物，复配，自组装，原子转移自由基聚合 ABSTRACT Cellulose is the most abundant and biomacromolar polysaccharide in nature. Celluose and its derivatives have excellent biodegradability and biocompatible properties with tissue and cell in living beings. It is a biological resource waiting to be exploited. The research contents of the dissertation were as follows： Two comb polymers were synthesized by the ATRP and ROP method. Ethyl Cellulose-g-Poly Caprolactone-g-Poly Dimethyl amine ethyl methacrylate (EC-g-PCL-g-PDMAEMA) was pH and temperature dual sensitive polymer. Ethyl Cellulose-g-Poly Acrylate (EC-g-PAA) was pH sensitive one. The two comb polymers were characterized by FT-IR and 1H NMR. The self-assembling behavior and pH sensitivity of the EC-g-PAA were studied by Surface Tention、DLS and TEM. Reaults showed that surface tention decreased sharply at low concentration. The plateau of surface tension meant that intramolecular aggregation was formed in the aqueous solution in the range of concentration from 0.2 wt% to 0.5 wt%. The microstruc