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基于嵌段聚合物膜的高级皱纹结构的制备 Fabrication of Block Copolymer-Based Hierarchical Wrinkles 学科专业：材 料 学 研 究 生：邱 鑫 指导教师：鲁 从 华 教 授 天津大学材料科学与工程学院 二零一二年十二月 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得 天津大学 或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 天津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权 天津大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 （保密的学位论文在解密后适用本授权说明） 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 摘 要 有序高分子薄膜材料由于其特征尺度和结构特征以及对外场的响应特性，成 为高分子科学研究的热点。其中，嵌段聚合物的微相分离、薄膜表面起皱作为制 造纳米器件和模板的新手段得到了广泛的关注。 本论文以弹性体 PDMS 为基底，嵌段聚合物 PS-b-P4VP 为上层薄膜构筑了 软硬复合体系，提供了两种制备高级结构的方法。着重研究了嵌段聚合物在不同 基底上的微相分离情况，以及皱纹周期、形貌的调控，从而实现了高分子表面有 序微结构的构筑与调控。 方法一是首先通过溶剂诱导的方式获得嵌段聚合物薄膜规整的微相分离结 构，然后利用模板对薄膜起皱的限域效应，通过调控模板的周期准确调控了压印 所得皱纹的形貌及周期。方法二是先在经过水溶性高分子修饰的玻璃基底上得到 具有规整微相分离结构的嵌段聚合物薄膜，此薄膜转移至单向拉伸的 PDMS 上 得到取向的皱纹，通过控制 PDMS 的拉伸率调控了皱纹的周期；通过对 PDMS 进行选区 OP 处理，再进行膜转移，得到了周期具有选区性的皱纹形貌。如此便 得到同时在纳米尺度上有序的孔洞状结构和微米尺度上的规则皱纹的高级复合 微结构。 关键词： 嵌段聚合物；皱纹；高级结构 ABSTRACT The microphase separation of block copolymer (BCP) and surface wrinkling have emerged as new strategies to generate well-defined microstructures that could be utilized in a variety of applications such as nanoscale device fabrication and templates. In this work, we have fabricated a BCP/PDMS bilayer system and presented two methods to pattern polymer surfaces at different length scales ranging from nanometer to micrometer. It is demonstrated that hierarchical pattern with regular lateral order can be produced by combining the microphase separation of BCP with surface wrinkling process in this system. We discuss the microphase separation of BCP on different substrates, the modulation of wavelength and morphology of the resulting wrinkles. In method 1, confinement-induced wrinkling strategy is used. By varying the wavelength of PDMS templates, we obtain wrinkles with different wavelength and morphology. In method 2, we combine thin film transfer with the