过渡金属硼化物的物理性能的第一性原理研究-物理电子学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 士户原 台IJ 性 士户 本人声明:所呈交的学位论文是本人在导师的指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。除文中己经注明引用的内容外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研 究成果，也不包含为获得 内蒙古工业大学及其他教育机构的学位或证书而使用过 的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明 并表示谢意。 学位论文作者签名 :驮吨J 铮 指导教师签名:扎才 日 期 :ToJS ? 、之$日 期 :T0哈「 .ii.25 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即 : 内蒙古工业 大学有权将学位论文的全部或部分内容保留并向国家有关机构、部门送交学位论文的 复印件和磁盘，允许编入有关数据库进行检索，也可以采用影印、缩印或其它复制手 段保存 、汇编学位论文。为保护学校和导师的知识产权，作者毕业后涉及该学位论文 的主要内容或研究成果用于发表学术论文须征得内蒙古工业大学就读期间导师的同 意 ，并且版权单位必须署名为内蒙古工业大学方可投稿或公开发表。 本学位论文属于 本学位论文属于 保密 口，在一一年解密后适用本授权书。 不保密s: (请在以上方框内打. u .J ) 学位论文作者签名 :张踱J 铮 指导教师签名异 才、 日 期 : DJS、二15 日 期 :)。江.5. 2S 万方数据 万方数据 内蒙古工业大学硕士学位论文 中文摘要 过渡金属硼化物具有非常突出的物理化学性质，比如：高的硬度、超不可压缩性 质和良好的热力学稳定性等。因此，过渡金属硼化物被认为是潜在的超硬材料并且引 起了科学界的广泛关注。本文运用第一性原理方法研究了过渡金属硼化物的晶体结 构、力学性质和电子结构等物理性质。主要研究结果如下： (1) 采用 CASTEP 模块研究了 5d 过渡金属三硼化物 TMB3 (TM = Hf-Au)的电子 结构、热力学、力学和动力学性质等。每个化合物，我们考虑了五种结构，分别为 m-AlB2、OsB3、FeB3、WB3 和 TcP3 结构。通过计算生成焓预测了化合物的热力学稳 定性，从 TaB3 到 AuB3 生成焓的整体趋势是逐渐增加的。声子谱的计算结果表明，在 其最稳定的结构下每一种 TMB3 在动力学上都是稳定的。从态密度的计算结果，我们 可以看到所研究的结构都具有金属性。在所有考虑的结构中，OsB3-ReB3(OsB3-ReB3 表示 OsB3 结构的 ReB3，下同)具有最大的剪切模量(261 GPa)、体模量(355 GPa)和杨 氏模量(630 GPa)；WB3-WB3 的剪切模量(257 GPa) 仅次于 OsB3-ReB3。这表明， WB3-WB3 和 OsB3-ReB3 是潜在的超不可压缩性和超硬材料。 (2) 通过基于密度泛函理论的第一性原理计算研究了钌硼化物(Ru7B3、RuB、 Ru2B3、RuB2、RuB3 以及 RuB4)的相稳定性和力学性能。计算结果表明：在常压下， ReB2-RuB2 (ReB2-RuB2 表示 ReB2 结构的 RuB2，下同) TcP3-RuB3 和 MoB4-RuB4 要比 其他结构在热力学上更稳定性且有更好的力学性能。对态密度的研究结果揭示了：硼 原子与硼原子(B-B 键)、硼原子与钌原子(Ru-B 键)之间的共价键和对上述钌硼化物优 越的力学性能(高的体模量、剪切模量和小的 Poisson 比率)起到了关键的作用。结合 计 算 得 到 的 能 量 - 压 力 关 系 曲 线 ， 我 们 不 难 发 现 ， 零 压 下 ， 实 验 上 合 成 过 的 Ru7B3-Ru7B3、Ru2B3-Ru2B3 以及假想的 WB-RuB、ReB2-RuB2 应该是基态相。随着压 强的增加，在 60 GPa 压强下，假想的 MoB4-RuB4 也变成了一个基态相；而在 100 GPa 压强下，Ru7B3-Ru7B3、WB-RuB、ReB2-RuB2 和 MoB4-RuB4 是最稳定的相。因此， 高压有利于高硼含量的钌硼化物的合成。 (3) 对钽硼化物，tI12-Ta2B、oC8-TaB、oC22-Ta5B6、oI14-Ta3B4 和 hP3-TaB2 已经 在实验上合成出来。因此，对钽硼化物的研究，我们先采用进化算法(USPEX 软件) 对 TaB3 的晶体结构进行了预测。结果表明，正交结构的 oC16-TaB3 (空间群是 Imma) 是最稳定，然后采用基于第一性原理的 VASP 软件，计算了各种性质。通过能量凸包 线，我们可以知道，在零压下 tI12-Ta2B、oC8-TaB、oC22-Ta5B6、oI14-Ta3B4 和 hP3-TaB2 是基态相；压强为 75 GPa 时，最稳定的相增加了一