含氮杂环配体的钛锆配合物的合成及其催化炔烃氢化胺化、己内酯聚合、乙烯聚合反应研究-化学专业论文.docxVIP

I I 含氮杂环配体的钛锆配合物的合成及其催化炔烃氢化胺化、己内酯聚合、乙烯聚合反应研究 中文摘要 中文摘要 本论文主要研究了含氮杂环配体钛锆配合物的合成及其催化炔烃氢化胺化、己内酯开 环聚合、乙烯聚合反应研究，主要包括以下三个部分内容: 一、我们选择了两个含有吲哚基的配体 HL1 (HL1 = 2-(pyrazol-1-yl)-1H-indole) 和 HL2 (HL2 = 2-(1,2,4-triazol-1-yl)-1H-indole)，合成了 3 个配合物 Ti(L1)2(NMe2)2 (1)， Ti(L2)2(NMe2)2 (2)，Zr(L1)2(NMe2)2 (3)。所有的配合物都通过了核磁、元素分析的测 试。配合物 1 和配合物 2 经 X-射线单晶衍射测定均为六配位的八面体结构。另外， 我们尝试了配合物 1 和配合物 2 对炔烃与取代苯胺的氢化胺化反应，研究结果表明， 这两个配合物均是较好的催化剂。 二、根据文献的方法，我们合成了两个新型含氯化合物 Ti(L1)2Cl2?THF (4?THF), Ti(L2)2Cl2?THF (5?THF)。这两个化合物都通过了核磁和元素分析的测试。同时，我们 将配合物 1 和配合物 2 作为引发剂引发己内酯(ε-caprolactone)的开环聚合反应，经过 凝胶色谱分析后发现，所得聚己内酯均具有较高分子量和较小的分子量分布；另外， 将含有两个氯的化合物 4?THF 和化合物 5?THF 用于乙烯的聚合，同样通过凝胶色谱 分析发现，化合物 5?THF 对此聚合反应具有较高的活性。 三、合成 两个含 有吡 咯基的配 体 H2L3 (H2L3 = 2-[(1H-Pyrrol-2-ylmethylene)- amino]-phenol) 和 H2L4 (H2L4 = N,N-Bis-(1H-pyrrol-2-ylmethylene)-benzene-1,2- diamine)，并且与 Ti(NMe2)4 反应，得到了两个新型钛配合物 Ti2 (L3)2(NMe2)8 (6)和 Ti(NBut )(L4)Py2(7)。经过单晶测试得到了它们的结构。 关键词：钛配合物 分子间氢化胺化 开环聚合 己内酯 乙烯 作 者：赵晶晶 指导老师：李亚红 教授 II II 英文摘要 含氮杂环配体的钛锆配合物的合成及其催化炔烃氢化胺化、己内酯聚合、乙烯聚合反应研究 Studies on titanium and zirconium complexes supported by nitrogen-containing heterocycles and their catalytic behaviors towards intermolecular hydroamination, ROP of ε-caprolactone and dimerization of ethylene Abstract The thesis is mainly focused on the syntheses of titanium complexes and their catalytic behaviors towards hydroamination, ROP of ε-caprolactone and dimerization of olefin. It is composed of three parts. Firstly, two indolyl-containing ligands HL1 (HL1 = 2-pyrazol-1-yl-1H-indole) and HL2 (HL2 = 2-[1,2,4]triazol-1-yl-1H-indole) and three novel titanium complexes Ti(L1)2(NMe2)2 (1), Ti(L2)2(NMe2)2 (2) and Zr(L1)2(NMe2)2 (3) were synthesized. All complexes have been characterized by NMR measurement and elemental analyses as well as the single crystal X- ray diffraction of 1 and 2. Both 1 and 2 exhibited high activities towards intermolecular hydroamination of terminal alkynes with high selectivity. Secondly, two new titanium complexes Ti(L1)2Cl2?THF (4?THF)