光功能有机锡氧簇合物、多核贵金属配合物的晶体结构及性质研究-无机化学专业论文.docxVIP

中文摘要 中文摘要 I I 摘 要 有机锡化合物被广泛用作催化剂、热稳定剂、杀菌剂、防污涂料、木材防腐 剂及抗癌药物，引起了化学家的极大兴趣。其中，有机锡氧簇合物的研究已经成 为有机锡化学中最活跃的领域之一。近年来在有机锡氧簇合物的研究中，其光学 性质研究鲜有报道，该方向的研究涉及到光学、材料学等，这类材料可将金属簇 合物的优点与功能性有机材料的优点结合于一体，具有很大的发展前景。本论文 以正丁基锡酸、二正丁基氧化锡、双（三正丁基）氧化锡、三苯基氢氧化锡四种 有机锡化物为底物，以咔唑乙酸(L0)、3-[4-(9-咔唑)]苯基丙烯酸(L2)为配体，合成 了八种未见文献报道的有机锡氧羧酸酯配合物。并用红外、元素分析、1HNMR、 单晶 X-衍射等手段对其结构进行了表征，解析了四个配合物的晶体结构，初步 探讨了其结构性质相关性。 过渡金属羧酸配合物在近代无机化学领域中起着重要的作用，尤其是以氧中 心羧酸桥连多核配合物近年来在许多方面越来越受到重视，原因在于某些重要的 生命蛋白质、酶的活性位置具有这种结构。研究表明，氧为中心羧酸桥连多核 配合物除了可以用作药物之外，在设计合成新型光电功能材料领域也具有举足轻 重的地位。本论文在文献调研的基础上，选择d10结构的贵金属离子合成了一系 列咔唑羧酸的光功能多核配合物，解析了三个配合物的晶体结构。 本论文由以下两部分内容组成： 1、两种咔唑羧酸分别与有机锡氢氧化物或氧化物反应合成了系列有机锡咔 唑羧酸酯簇合物，解析了六聚体正丁基锡氧咔唑乙酸酯（ZP1）、二正丁基氧化 锡二咔唑乙酸酯（ZP3）、二正丁基氧化锡二咔唑苯乙烯酸酯（ZP4）、六聚体三 正丁基氧化锡咔唑乙酸酯（ZP5）4 个配合物的晶体结构。ZP1 为鼓形簇状结构， 锡原子呈崎变的八面体构型；ZP3、ZP4 是以 Sn2O2 四面体为中心，通过三齿配 位的氧原子桥连环内和环外 Sn 原子的中心对称的二聚体结构；ZP5 是一个含有 六个锡原子的二十四员大环结构。研究了配合物的以下性质：电子吸收光谱、单 光子荧光、光致发光、热重分析、电化学和光存储。从结构特点对化合物的性质 进行了详细的分析和讨论。 II II 2、两种咔唑羧酸分别与自制的[Cu2(dppm)2](NO3)2、[Ag2(dppm)2](NO3)2、 [Au2(dppm)2]Cl2（金属盐与双二苯基膦甲烷(dppm)反应制得）组装得到六种咔 唑羧酸配合物，通过单晶 X-射线衍射确证了三种新型多核咔唑羧酸配合物的晶 体结构，分别是[Cu2(dppm)2]L0(NO3)(CH3OH)(1)、[Ag 2(dppm)2]L02 (CH2Cl2)(2)、 [Ag4(dppm)2]L22(NO3)2(3)。在双核配合物 1 中，两个中心铜离子都是四配位模 式，一个 L0 以双齿螯合的形式同时和两个铜离子配位；在双核配合物 2 中，两 个中心银离子都是四配位模式，两个 L2 以单齿配位的形式分别和两个银离子配 位；四核配合物 3 是一个以 Ag2O2 为中心的中心对称的二聚体结构，两个中心 银原子为很少见的五配位，硝酸根也参与配位。研究了配合物的单光子荧光、 光致发光和热重分析，从结构特点对化合物的性质进行了详细的分析和讨论。 关键词：有机锡氧簇合物 多核配合物 晶体结构 光学性质 Ab Abstract PAGE PAGE IV Abstract Organotin complexes have been used extensively as catalysts, stabilizers, biocides, anti-fouling agents, wood preservatives and antitumour medicament, which have arisen great interest of chemists. The research of the organotin oxo clusters has become one of most active fields in organotin chemistry. In recent years, there is few report for optical properties study of the organotin oxo clusters, related to metal organic chemistry, optics, material science etc. The investion has bright prospect because the material merge the merits of both metal-oxo-clusters and functional