硅碳复合负极材料的制备及电化学研究-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘 要 当代，锂离子电池已广泛应用于各种先进科技中，成为最具前景的新型能源。 然而，目前商用的锂离子电池石墨类负极材料的理论容量只有 372 mAh/g。为了 满足科技发展的需求，广大学者们正致力于研发具有更高能量密度的新型材料来 取代石墨类材料。硅碳复合材料结合了硅系材料和碳基材料双方的优势，已成为 新型负极材料的理想选择。其中，硅系材料提供了高能量密度，碳基材料提供了 稳定的结构、高导电性和额外的储锂空间。本文使用硅（Si）和二氧化硅（SiO2） 两种硅系材料与聚丙烯腈（PAN）复合，利用简单的静电纺丝法和后续的预氧化、 炭化处理，制备了纳米 Si/C 和 SiO2/C 复合材料，考察了不同硅系材料及其含量 对材料结构形貌及电化学性能的影响。 以纳米 Si 与 PAN 为原料，制备了纳米 Si 含量为 15 wt.%的 Si/C 复合物。纳 米 Si 颗粒可均匀地分布在三维网络结构的内部。在 50 mA/g 的电流密度下，10 次循环后表现出 627.6 mAh/g 的可逆比容量，较纯 PAN 纤维提高了～160 mAh/g， 并且，该复合材料在 100 圈的容量保持率为 92.4%。通过倍率性能分析得出：小 电流密度下，纳米 Si 的添加提高了复合材料的比容量，但在大电流密度下，纳 米 Si 的添加则会降低复合材料的倍率性能。 本实验还采用了不同含量的纳米 SiO2 与 PAN 制备了一系列 SiO2/C 复合材 料，得出了当 SiO2 对于 PAN 的添加量为 15 wt.%时，SiO2/C 复合物中的实际 SiO2 含量为 23.6 wt.%，此时，SiO2 颗粒在纳米纤维中具有最好的结构分布。该复合 材料在 50 mA/g 的电流密度下循环 100 次后，可逆比容量为 658 mAh/g，并且在 500、1000 mA/g 的电流密度下分别保持了 451、356 mAh/g 的高可逆比容量，表 现出了较高的比容量、良好的循环性能和倍率性能。 本研究还根据不同含量的 SiO2 分析了 SiO2/C 负极电极材料与锂离子的反应 机理。在 SiO2 与锂离子的两个平行反应中，当 SiO2 颗粒较小时易生成可逆的 Li2Si2O5，而当 SiO2 颗粒较大时易生成不可逆的 Li4SiO4。因此当 SiO2 的含量增 大时，SiO2 容易聚集成大尺寸的团聚颗粒，加速了 Li4SiO4 的生成，增大了不可 逆容量。 关键词：硅碳复合 纳米纤维 静电纺丝 锂离子电池 ABSTRACT Nowadays, lithium ion batteries are widely used in a variety of advanced technologies as promising new energy sources. To satisfy the requirements of further development, many researchers focus on developing new anode materials with higher energy density to replace graphite which is a contemporary commercial anode material with a low theoretical capacity of 372 mAh/g. The silicon-carbon composite has been presented to be a desirable material for combining the merits of both Si-based material and carbon material. In the composite, the Si-based material provides a high energy density, the carbon material provides a stable structure, high conductivity and extra lithium storage space. In this paper, we developed the Si/C, SiO2/C nanostructured composites by using Si, SiO2 and PAN through electrospinning, subsequent stabilization and carbonization. The influences of different Si-based material and their different conten