固体氧化物燃料电池铜基阳极的性能研究-凝聚态物理专业论文.docxVIP

哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 - - I - 摘 要 固体氧化物燃料电池 (SOFC) 能高效地将化学能转变成电能。目前发展最成熟 的 Ni/YSZ 阳极使用烃类燃料的主要问题是 Ni 对碳沉积的催化作用破坏了电池的性 能。Cu 基阳极因对积碳无催化效果，被作为替换方案提出。 本文采用浸渍法在多孔YSZ骨架中制备了Cu/YSZ阳极，研究了有机物造孔法和 酸洗除Ni造孔法制备致密YSZ//多孔YSZ阳极基体，发现后者制备的阳极基体有 70% 的孔隙率和足够的机械强度，能更好地满足浸渍的要求。浸渍得到的Cu在阳极中分 布比较均匀，但仍有一定的团聚现象。阳极电导率随浸渍量急剧增大，例如，Cu 含量为 4vol.% 时Cu/YSZ阳极的电导率为 1Scm-1，而含量增大为 21vol.%时电导率 上升为 4800Scm-1。通过微观形貌和有效导通比c的研究发现，浸渍得到的Cu在阳极 内部并不一定为连续导通状态，且高温时Cu的烧结会降低阳极电导率。研究了Cu 含量对电池性能的影响，结果显示增加Cu含量可以提高阳极电导率和三相反应区密 度，进而提高电池性能，但过量浸渍对性能并没有帮助。长期运行后，电池获得稳 定的输出功率，700℃氢气条件下的最大输出功率(MPD)为 200mWcm-2。 为改善Cu/YSZ阳极，引入CeO2作催化剂。阻抗谱分析表明加入CeO2后阳极极 化电阻减小为原来的 30%，输出功率提高了 150%。EDX测试和阳极电导特性研究 发现，CeO2除作催化剂外，实际还起到了隔离CuO的分散剂作用。它提高了阳极电 导率以及电导率的烧结稳定性。通过对浸渍总量的研究发现，最佳浸渍量由TPB密 度的增加和孔隙率的减少之间的竞争关系决定。改变CeO2在浸渍物中所占比例， CeO2含量较高的阳极性能有明显优势。经过综合优化，以Cu-CeO2/YSZ为阳极的电 池在 700℃，氢气中的MPD为 336mWcm-2 ，性能先进。 为改进阳极的微观结构，往浸渍溶液中加入尿素。借助尿素的热解反应改变浸 渍物的形成方式，使得热处理后得到 Cu(OH)2 和 Ce(OH)3 沉淀而不是析出 Cu(NO3)2 和Ce(NO)3 晶体。它解决了硝酸盐结晶团聚的问题，以这种方式得到的 Cu和CeO2更均匀地分布在阳极。加尿素浸渍的Cu-CeO2/YSZ复合阳极电池性能比不 加尿素的提高了 37%。 电池使用甲烷燃料时的输出性能比使用氢气时低，700 和 750℃的MPD分别为 140 和 180mWcm-2。长期测试后电池阳极无碳沉积出现，在甲烷上稳定性较好。在 火焰燃料电池的实验中，电池的MPD在LPG火焰上取得的最大值为 80mWcm-2，在 酒精火焰上则高达 200mWcm-2。电池的氧化还原循环测试表明Cu-CeO2/YSZ阳极具 有良好的氧化还原稳定性。长期测试过程后阳极表层有积碳现象，影响了电池的稳 - - II - 定性。 总之，本文在成功制备多孔阳极骨架的基础上，系统研究了浸渍法制备Cu阳极 的结构、形貌与性能，较深入讨论了CeO2对Cu/YSZ阳极的影响，并通过使用尿素 沉淀剂进一步提高了电池性能，最后还研究了电池在烃类燃料上的应用。 关键词 固体氧化物燃料电池；浸渍法；Cu-CeO2/YSZ 复合阳极；烃类燃料；阳极 微结构 - - PAGE IV - Abstract The high efficient conversion of chemical to electrical energy enables solid oxide fuel cell (SOFC) to be a promising power technology. However, a major limitation for operating current state-of-the-art Ni/YSZ fuel cell directly on hydrocarbon is that Ni catalyzes the formation of carbon which would paralyze the cell in the end. Owing to no catalytic activity to carbon deposit, Cu-based anode has been suggested as alternative material. In this study, impregnation method is applied to fabricate Cu-based SOFC. For the preparation of dense YSZ electrolyte//porous YSZ ma