含氮氧杂原子有机配体稀土配合物的合成表征及发光性能-无机化学专业论文.docxVIP

哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 -I- -I- 摘 要 本文通过配体的选取、原料配比的改变、pH 值调节及其他反应条件的控制， 设计合成出了从有机超分子到稀土金属配合物、从零维配合物到三维配位聚合 物共 15 个新型化合物，探索出了相应的最优合成条件，并培养出了单晶。通过 红外光谱、X 射线单晶衍射、元素分析、核磁共振氢谱、紫外吸收光谱和荧光 光谱等测试手段对其分别进行了结构表征和发光性能的测试。 以 Eu(NO3)3·5H2O、联萘酚、1,10-邻菲罗啉为原料合成出了两个有机分子 组成的超分子(C20O2H14)(C12N2H8) (1)。选取高配位能力配体，以 1,10-邻菲罗啉 和醋酸与 Eu(NO3)3·5H2O 反应，合成出了一个配合物 Eu2(CH3CO2)6(C12H8N2)2 (2)。选取具有芳香环且含 N 和羧酸基团的配体 2,6-吡啶二甲酸(H2PDA)、联苯 胺(bzd)、邻菲啰啉(phen)配体，以多配体共同与稀土硝酸盐反应，合成出了同 构五个配合物：Ln(H2O)2(phen)2(PDA)(bzd)0.5(NO3)·4H2O (Ln= Nd、Sm、Gd、 Tb 和 Dy)(3~7)和两个 Ce 的配合物 Ce4(C8H3O4N)4(C8H4O4N)4(H2O)8·9H2O (8)、 Ce(C8H4O4N)3(DMF)·4H2O (9)。选取具有双环结构的配体 2,4′-联苯二甲酸(H2da) 为主配体，通过各种条件改变，设计合成出五个稀土配位聚合物： [Eu(da)(Hda)(H2O)]n 、 [Eu(da)(DMF)(NO3)]n 、 [Eu2(da)2(OH)(NO3)(H2O)3]n 、 {[Eu2(da)2(DMF)2(DPA)(H2O)2]·2H2O}n、{[Gd2(da)2(DMF)2(DPA)(H2O)2]·2H2O}n (10~14)。选取具有 N、O 的芳香环有机配体苯并咪唑-5,6-二羧酸为主配体，合 成出一个金属 Eu 的配位聚合物{[Eu(C9H4N2O2)2(H2O)]·H2O}n(15)。 经测试表征，化合物 1 通过氢键和 π-π 堆积作用的协同效应形成了稳定的 三维超分子结构。配合物 2 通过邻菲罗啉的 N、三种配位方式醋酸根的 O 连接 金属 Eu，形成九配位中心 Eu 的双核配合物。配合物 3~7 为同构多配体配合物， 配合物 8 和 9 则为 Ce 金属的单配体单核和双核的配合物。配位聚合物 10、12~15 为二维层状结构，配位聚合物 11 通过配体 2,4′-联苯二甲酸的多种配位方式连接 成三维网络结构。配合物 3~7 和配位聚合物 10、12~15 还通过氢键和 π-π 堆积 等弱的相互作用形成三维超分子结构。 经发光性能和荧光寿命的测试表明，所得到的化合物(1~15)呈现良好的荧 光性能，金属 Tb 的配合物发射绿色荧光，金属 Eu 的聚合物发射红色荧光。 关键词：稀土配合物；聚合物；晶体结构；发光性能 -II- -II- Abstract In this paper, through changing the ligand, the ratio of raw material, pH and other reaction conditions, 15 new compounds were synthesized, containing supramolecular complex, rare earth metal complexes and polymers. The new compounds demonstrate zero to 3 D space structures. The corresponding optimal synthetic conditions were explored, and the new compounds’ crystals were obtained. Through the infrared spectra, X-ray diffraction, elemental analysis, single crystal, NMR and UV absorption spectra and fluorescence spectra, we got the structure characterization and luminous property. With the league alpha-naphthol, 1,10-phenanthroline(phen), a new supramolecular compound (C20O2H14)(C12N2H8) (supramol