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研究成来.据我所知 .除了文中特别加以标注和教i割的地方 外,论文中不包含其 他人已经发表或撰写 过的研究成果,也不包含为获得 虫1弘式各或其他教育机构 的学位或证书而使用过的材料.与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均
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学位论文作者签名: 司 导师签名 J 3 l 斗
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学位论文作者毕业去向 :
工作单位 :
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第一章
第一章 综 述
含氟丙烯酸酯改性聚氨酯的结构与性能研究
含氟丙烯酸酯改性聚氨酯的结构与性能研究
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第一章 综 述
传统的聚氨酯涂料是溶剂型涂料,生产过程中会有大量的有机物挥发,造成环境 的污染和对人体的危害。随着对环保问题的重视,环境友好型涂料成为涂料发展的方 向。水性聚氨酯具有价廉、无毒、不污染环境等优点,已在涂料、胶粘剂、皮革、织 物涂层等方面得到广泛的应用。
水性聚氨酯(WPU),是分子结构中含有重复氨基甲酸酯结构单元的高分子聚合物。 其结构是由软段和硬段交替组成的嵌段型共聚物,既有橡胶的高弹性,又有塑料的高 强度,是一种介于橡胶和塑料之间的弹性体,具有耐低温性、耐溶剂性、柔韧性好、 高光泽、粘结强度高等优点。但是,由于水性聚氨酯中含有亲水基团,导致其机械性 能和耐水性降低。因而,单一的水性聚氨酯耐水性、耐磨性、机械性能不好。而聚丙 烯酸酯(PA)水分散体具有机械强度高、耐水性好、以及具有较好的耐候性。但是也 存在一些缺陷,如:硬度较大、脆性较大、柔韧性较差。因而,将聚氨酯与聚丙烯酸 酯相互结合,使其相互补充,能够克服各自的缺点,发挥各自的优势,从而使得合成 的乳液和胶膜的性能得到很大的改善。使得聚氨酯不仅具有原有的优越性能,还可以 增加涂料耐紫外光老化性。由二者共混或者化学共聚得到改性的聚氨酯-聚丙烯酸酯 复合乳液,可以配成性能优异的水性涂料。它将聚氨酯的韧性和弹性,以及聚丙烯酸 酯的保色性、光稳定性等结合起来,被称为“第三代水性聚氨酯”。近年来,PUA 复 合乳液已成为研究的热点。
1.1 水性聚氨酯
水性聚氨酯涂料是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的涂料。按其形态和 粒径,可分为聚氨酯水溶液(粒径0.001um)、聚氨酯分散液(粒径 0.001~0.1um)、 聚氨酯乳液(粒径0.1um),其中前两种水性聚氨酯外观透明,后一种外观白浊。 在实际应用中,水性聚氨酯以聚氨酯乳液或聚氨酯分散液居多。
聚氨酯发展开始于 20 世纪 30 年代,水性聚氨酯在 50 年代就有少量研究,其中, 在 1953 年,就有 DU Pont 公司的研究人员将聚氨酯预聚体的甲苯溶液分散于水 中,然后进行扩链,合成了聚氨酯乳液。此时,刚刚开始聚氨酯材料科学。到 60~70 年代,随着各发达国家环保法规的确立和日益强化,推动了水性高分子材料的发 展。在生产了顺酐化油、环氧酯、聚醋酸乙烯、丙烯酸系水性高分子材料后,水 性聚氨酯作为一种高分子材料在近 20 年迅速发展起来。水性聚氨酯首次出现在美
国市场是在 1967 年,到了 1972 年已经可以大量生产。到了 20 世纪 70~80 年代,水
性聚氨酯在美、德、日等国已经实际生产和应用了。
1.2 水性聚氨酯的分类
表 1. 水性聚氨酯的分类
分类方法 水性聚氨酯
以外观形态分类 聚氨酯乳液 聚氨酯分散液 聚氨酯水溶液
以亲水性基团分类 阴离子型 阳离子型 非离子及混合型
以原料分类 聚醚型 聚酯型 聚烯烃型
以聚氨酯的水性化方法分
类
1.3 水性聚氨酯的性能特点
乳化法 外乳化法
水性聚氨酯具有很多优点,无溶剂污染、无臭、易洗、防燃、防爆,而且还没有毒
性等一系列比溶剂型聚氨酯优越的好处。另外,很多水性聚氨酯中不含异氰根基团,因 而在固化的过程中主要靠分子内极性基团产生内聚力和粘附力。影响水性聚氨酯黏度的 因素除了外加高
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