糖和苷类化合物-敦化职业教育中心.PPT

* * ①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷 氮原子碱度高，易于接受电子，故氮苷最易发生酸水解。而碳原子上无游离电子对，不能质子化，故碳苷很难发生水解。如葡萄糖碳苷，需要长时间与酸加热才能在水解液中检出有少量水解生成的葡萄糖。但是，如果苷键氮原子处于酰胺氮或嘧啶环中氮位置时，因酰基的吸电子作用，使苷键氮原子的电子云密度降低，导致该氮苷亦难水解。 ②呋喃糖苷﹥吡喃糖苷 这是由于五元呋喃环的平面性使环上各取代基处于重叠位置，张力较大，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。一般果糖、核糖等多为呋喃糖，葡萄糖、半乳糖、鼠李糖等都以吡喃糖存在，而阿拉伯糖则两种形式都有。 ③酮糖苷﹥醛糖苷 这是因为酮糖大多为呋喃糖结构所致。 ④吡喃糖苷：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷 吡喃环C5上的取代基越大越难于水解，因此五碳糖最易解。 ⑤2-氨基糖苷2-羟基糖苷3-去氧糖苷2-去氧糖苷2、3-去氧糖苷 氨基糖较羟基糖难于水解，而羟基糖又较去氧糖（尤其2-去氧糖）难于水解。这是因为吸电子基的诱导效应，尤其是C2上的取代基对质子的竞争性吸引使苷键原子的电子云密度降低，质子化困难所致。 ⑥芳香族苷﹥脂肪族苷 因芳香族苷苷元部分有供电子结构，其水解比脂肪族苷（如萜苷、甾苷）容易得多。某些酚苷、如蒽醌苷、香豆素苷不用加酸，只须加热也可能水解成苷元。 （5）氧化开裂反应（重要） 苷类分子中的糖基具有邻二醇结构，可以被过碘酸氧化开裂。Smith降解法是常用的氧化开裂法。此法先用过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸，再用四氢硼钠还原成相应的二元醇。这种二元醇具有简单的缩醛结构，比苷的稳定性差得多，在室温下与稀酸作用即可水解成苷元、多元醇和羟基乙醛等产物。 （5）氧化开裂反应（重要） 中药化学 敦化市职业教育中心 教师姓名 姜永纯 第三章 糖和苷类化合物 第一节 糖类化合物 ? 一、概 述 1、糖的含义：糖（saccharides）是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。糖的分子中含有碳、氢、氧三种元素，大多数糖分子中氢和氧的比例是2：1，因此，具有Cx（H2O）y的通式，所以，糖又称为碳水化合物 （carbohydrates），但有的糖分子组成并不符合这个通式，如鼠李糖（rhamnose）为C6H12O5。 2、存在：在自然界中，糖的分布极广，无论是在植物界还是动物界。糖可分布于植物的各个部位，植物的根、茎、叶、花、果实、种子等大多含有葡萄糖、果糖(fructose)、淀粉和纤维素(cellulose)等糖类物质。 3、主要生物活性：糖类化合物多具有抗肿瘤活性（香菇多糖）或具有增强免疫功能（黄芪多糖）。 二、糖类的结构与分类 根据其能否水解和分子量的大小可分为： 单糖(monosaccharides) ：不能再被简单地水解 成更小分子的糖。如葡萄糖、鼠李糖等。 低聚糖(oligosaccharides)：由2～9个单糖聚合而 成，也称为寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。 多糖(polysaccharides)： 由10个以上的单糖聚合 而成，分子量很大。其性质也大大不同 于单糖和低聚糖。如淀粉、纤维素等。 （一）单糖 1、常见的单糖及其衍生物 （1）五碳醛糖：D-木糖（D-xylose，xyl）、L-阿拉伯糖（L-arabinose，ara）。 （2）甲基五碳糖：L-夫糖（L-fucose，fuc）、D-鸡纳糖（D-quinovose）、L-鼠李糖（L-rhamnose，rha）。 D-木糖　　　 　L-阿拉伯糖 　L-鼠李糖 （3）六碳醛糖：D-葡萄糖（D-glucose，glc）、D-甘露糖（D-mannose，man）、D-半乳糖（D-galactose，gal）。 D-葡萄糖　　　　D-甘露糖　　 D-半乳糖 （4）六碳酮糖：D-果糖（fructose，fru） （5）糖醛酸：D-葡萄糖醛酸（D-glucuronic acid）、D-半乳糖醛酸（D-galacturonic acid）等。 　 D-葡萄糖醛酸　　　 　D-半乳糖醛酸 （6）糖醇：单糖的醛或酮基还原成羟基后所得到的多元醇称糖醇。糖醇在天然界分布也很广，亦多有甜味。如卫矛醇、D-甘露醇、D-山梨醇。 （7）其他： ①去氧塘：在单糖的2，6位失去氧，