胍（脒）基锆及稀土金属配合物的合成、结构及其荧光性能的研究-有机化学专业论文.docxVIP

胍(脒)基锆及稀土配合物的合成、结构及其荧光一|生能的研究 胍(脒)基锆及稀土配合物的合成、结构及其荧光一|生能的研究 中文摘要 胍(脒)基锆及稀土金属配合物的合成、结构 及其荧光性能的研究 中文摘要 鉴于目前对胍(脒)基金属配合物的研究主要集中在其合成、结构及反应性能方 面，还没有关于这些配体的金属配合物光学性能的报道，以及关于锆有机配合物荧光 性能报道的文献非常有限，我们合成了一系列胍(脒)基锆及稀土的金属配合物，对它 们进行了全面的表征，并对它们的荧光性能进行了初步研究。同时我们还合成了五种 含巯基苯并噻唑配体的稀土金属配合物并研究了它们的荧光性能。 1．研究了不同条件下脒基锆配合物[‘PrNC(Ph)N1Pr]2zrBr2(1)、 [cyNC(Ph)NCy]2ZrBr2 (2)、 【Me3SiNC(Ph-p—CI)NSiMe3]zZrCl2 (4) 和 (Md3SiNC(Ph)N(CH2)3NC(Ph)NSiMe3]ZrCl2tTHF(5)荧光性能。这些配合物都经过 了元素分析、核磁共振和红外光谱的表征，配合物1、4和5还经过了X—ray晶体结 构表征。在Uv激发下，四个配合物都可以发出很强的绿色荧光，不同条件下配合物 最佳发射波长主要集中在450～530 nil]范围内。配合物的荧光寿命在O．02 ms左右。 2．研究了不同条件下胍基锆配合物[1PrNC(N‘Pr2)N1Pr]2ZrCi2(9)、 【CyNC(N1Pr2)NCy]2ZrCl2 (10)、 {1PrNCIN(CH2)5]NPr‘}2ZrCl2(1 1)、 {CyNC[N(CH2)s]NCy}zZrCl2(12)和[1PrNC(NCl2Hs)NPr‘]2ZrCl2(14)的荧光性能。 这些配合物都经过了元素分析和红外光谱的表征，配合物9～12还经过核磁共振和 X—ray晶体结构表征。在UV激发下，五个配合物都可以发出很强的绿色荧光，不同 条件下配合物最佳发射波长均在500 rim左右。配合物的荧光寿命在O．02 ms左右。 3．首次发现了两个具有摩擦发光性能的前过渡金属有机配合物 [。PrNC(N。Pr2)N‘Pr]2ZrCl2(9)和(C【2H8N)2ZrCl2(THF)2(13)并对配合物9的摩擦发光性 中文摘要 中文摘要 胍(脒)基锆及稀土配合物的合成、结构及其荧光性能的研究 能进行了初步研究。配合物的摩擦发光发射光谱和其固态、常温下的发射光谱图形相 似，但摩擦发光最佳发射波长比固态、常温下的小1 0 nln左右。 4．研究了不同条件下胍基稀土配合物[。Pr2NC(N1Pr)2]3Tb(15)、【1Pr2NC(NCy)2】3Tb (16)、[(CHz)sNC(N1Pr)213Tb(17)、[(CH2)sNC(NCy)2]3Tb(18)， [1Pr2NC(N‘Pr)2]2TbCl(LiCl)(THF)2(19)、[(CH2)sNC(NCy)2]2Wb(p．一CI)2Li(THF)z(20)、 【(CH2)sNC(N1Pr)2]3Eu(21)和[1Pr2NCCNlPr)J3Eu(22)的荧光性能。所有配合物都经 过了元素分析和红外光谱的表征，配合物15、17和20还经过了X。ray晶体结构表征。 在uv的激发下，配合物15～20都可以发出Tb”的特征绿色荧光，发射光谱图中没有 出现配体的吸收峰，说明在配合物中从胍基配体到中心金属的能量转移效率较高。位 于490、550、590和622 tin3左右的发射峰分别对应于Tb3+的5D4-7F6、5D4-7F卜5D4-7FF 和5D4．7Fj跃迁，其中550 nlTl(SD4-7FJ)处的绿光最强，配合物的荧光寿命在1～7 ms 范围内。不同的胍基配体对配合物的发光强度、发射光谱峰的形状和荧光寿命都有一 定的影响：配合物中胍基配体的数目对配合物的发光强度有着一定的影响但对配合物 的荧光寿命没有明显的影响。配合物2l的荧光性能要明显优于22的，在uV的激发 下，配合物均可以发出红光。发射光谱图中，579、592、613、650和700 nm左右的 峰分别归属于Eu3+的5Do-÷7Fo、5Do呻7F，、5Do斗7F2、5Do斗7Fj和5Do一7F4过渡态的特 征跃迁，其中613 ILrn所对应的发射峰最强。胍基钐的配合物[IPrzNC(N。Pr)2]3Sm(23) 基本没有荧光性能。 5．研究了固态、常温下脒基铽配合物[Bu‘C(N‘Pr-)2]3Tb(24)，[BucC(NCy)2]3Tb (25)，[PhC(N1Pr)2】3Tb(26)年13[Ph