硅溶胶分散氧化铝浆料的稳定机理及免脱气胶态原位凝固成型制备莫来石陶瓷研究-材料学专业论文.docxVIP

浙江大学博1。学位论文——摘要摘 浙江大学博1。学位论文——摘要 摘 要 胶态原位凝固成型技术是H前高性能陶瓷研究的热点之一，具有I：艺简单，成 本低，坯体缺陷少，烧结体nJ‘靠性好等特性，在A1203、Zr02、SiC、Si3N4、PZT等 精密陶瓷部件近净尺寸成型制备中已得到广泛的研究与应用。莫来石具有荷重软化 点高、抗蠕变性能好、化学和热稳定性良好、热导率和热膨胀系数低等特性，是一 种重要的高温结构材料，但关于胶态原位凝固成型制备高性能莫来石结构陶瓷的研 究很少，关于免脱气胶态原位凝固成型工艺尚未见研究报道。 本文全面论述了胶态原位凝固成型的研究与发展现状，简要回顾了莫来石陶瓷 的合成、成型与烧结等的研究进展。在此基础上，选用硅溶胶和氧化铝微粉作为原 材料，采用胶态原位凝固成型工艺制备莫来石陶瓷，揭示了影响硅溶胶分散氧化铝 浆料的稳定与失稳机理，发展了两种免脱气胶态原位凝固成型技术制备莫来石陶瓷 素坯；利用硅溶胶凝胶化在氧化铝颗粒表面形成纳米包覆微复合结构，实现了莫来 石陶瓷的瞬态粘滞烧结；利用强酸性浆料凝固成型后形成的铝硅凝胶，在低温下原 位合成莫来石晶种，促进了坯体的莫来石化和致密化烧结，这对于充分利用无机溶 胶制备新型复合陶瓷以及低成本制备高纯、高性能莫来石基陶瓷具有重要的理论价 值和指导意义。主要研究成果如下： 1、揭示了硅溶胶分散氧化铝浆料的稳定与失稳机理。结果表明，与在水中分散 相比，在pH=9．5左右，硅溶胶对氧化铝颗粒具有很好的分散和稳定效果，其稳定 机理属于未吸附硅溶胶胶体粒子对氧化铝颗粒产生的空缺稳定效应。随pH值减小， 浆料稳定性逐步下降，在pH=4．O～5．5范围内稳定性最差，其失稳机理属于浆料pH 值调整时形成铝离子引起的溶胶～凝胶效应。随pH值进一步下降，浆料稳定性又 逐步改善，在pH=2．0左右稳定性最好，其稳定机理属于高电解质浓度引起的水化 斥力稳定效应。 2、基于气泡的稳定性理论，发展了一种免脱气凝胶注模成型技术制备莫来石陶 瓷。利用硅溶胶对氧化铝颗粒的空缺稳定作用，在pH=9．5左右制备了固相(氧化铝 和二氧化硅)体积分数达50％，表观粘度小于1．0 Pa·s的符合莫来石计量组成的浆 料；通过调节NH。CI浓度促进浆料凝胶化，实现了浆料的凝胶注模成型。浆料中未 引入任何表面活性物质，无需对浆料进行脱气处理即可制备得到显微结构致密、均 浙江人学博上学位论文一一摘要匀的素坯，十燥收缩约4．2％，相对密度57．6％，抗折强度4．83MPa。硅溶胶凝胶化 浙江人学博上学位论文一一摘要 匀的素坯，十燥收缩约4．2％，相对密度57．6％，抗折强度4．83MPa。硅溶胶凝胶化 在氧化铝颗粒表面形成纳米包覆微复合结构，可实现莫来石陶瓷的瞬态粘滞烧结， 坯体开始莫来石化和完全莫来石化温度分别为1400。C和1600。C，坯体致密化进程主 要在完全莫来石化前，1650℃保温2h，烧结体相对密度为95．0％。 3、利用浆料pH值调整时形成铝离子引起的溶胶～凝胶失稳机理，发展了一种 莫来石陶瓷制备新工艺。在pH=2．0左右制备了固相体积分数达55％，表观粘度小 于1．0 Pa·S的符合莫来石计量组成的浆料，利用尿素的自水解反应调节pH值从2．0 左右位移至5．0左右，促进浆料凝胶化，一方面实现了浆料的水解反应诱导原位凝 固成型和纳米包覆微复合结构的形成，另 方面，利用坯体中形成的少量铝硅凝胶， 在1100～1250。C原位合成莫来石晶种，促进坯体的莫来石化和致密化。在不加表面 活性物质和无需对浆料进行脱气处理条件下，可成型得到显微结构致密、均匀的素 坯，干燥收缩为3．4％，相对密度为61．3％，抗折强度为5，14 MPa。坯体烧结过程中， 开始莫来石化和完全莫来石化温度分别下降到1300。C和1500℃，致密化进程包括莫 来石化前和莫来石化后两个阶段，莫来石化后坯体仍有明显的收缩，1650℃保温2h， 烧结体相对密度为97．5％。 关键词：凝胶注模成型，水解反应诱导凝固成型，空缺稳定，溶胶一凝胶，氧化铝， 硅溶胶，莫来石，流变行为，微观结构，瞬态粘滞烧结，品种 浙江入学博t学位论文——ABsll认cTABs，rRACT 浙江入学博t学位论文——ABsll认cT ABs，rRACT Colloidal in-situ consolidation forming technique has been of the research hutspots the high performance ceramics in the recent decades，due to their significant advantages，such near-net shape capability,complex shape c