有机合成 第一章绪论教学精品.pptVIP

有机合成定义的解释，1996 年美国斯坦福大学教授wender，原子经济， 合成胆固醇、皮质酮、马钱子碱、利血平、叶绿素等复杂化合物24种，探明了金霉素、土霉素、河豚素等复杂有机物的结构与功能，独立地提出二茂铁的夹心结构，提出了分子轨道对称守恒原理。被誉为现代有机合成之父 ，1981年诺贝尔化学奖。 逆合成分析法是从小分子出发去一次次尝试它们那构成什么样的分子--目标分子的结构入手，分析其中哪些化学键可以断掉，从而将复杂大分子拆成一些更小的部分，而这些小部分通常已经有的或容易得到的物质结构，用这些结构简单的物质作原料来合成复杂有机物是非常容易的。他的研究成功使塑料、人造纤维、颜料、染料、杀虫剂以及药物等的合成变得简单易行，并且是化学合成步骤可用计算机来设计和控制。设计合成100多重复杂有机物，发现许多新的反应和方法。1990年获诺贝尔化学奖 海葵毒素，Palytoxin，64个手性中心，7个骨架内双键，可能存在异构体数位2的71次方约2*10的21，被誉为有机合成的珠穆朗玛峰。 免疫抑制剂，他克莫司（ＦＫ－５０６）日本藤泽公司研发。本药抑制形成主要移植排斥作用之细胞毒性淋巴球的生成。 目前在化学诱导物方面的研究主要集中在新合成的、具有细胞膜通透性的FKBP 的配体，如FK1012，AP1510，AP1093，AP20187 等。这些低分子量的有机复合物可以操纵其结合蛋白或结构域的相互作用，比自然存在的诱导物具有更大的应用前景。FK1012 即是半合成的几个二聚化的 FK506 突变。 富勒烯是一种新发现的工业材质， 它的特性： 1.硬度比钻石还硬 2.轫度(延展性)比钢强100倍 3.它能导电，导电性比铜强，重量只有铜的六分之一。碳60，碳70等。克鲁托H.W.Kroto)与斯莫利(R.E.Smalley)、柯尔(R.F.Carl)一起，因发现碳元素的第三种存在形式—C60(又称“富勒烯”“巴基球”），而获1996年诺贝尔化学奖。  人类合成的分子数目已超过了1000?万，实现了有机合成化学开山大师贝特洛一个世纪前的伟大预言，在“老的自然界”旁边，再放进一个“新的自然界”。将来的发展难以预计，但从已取得的成就而论，这个“新的自然界”，从数量和类别上讲，将远远超过“老的自然界”。 动力学和热力学控制问题 有机合成 1.1 有机合成化学的定义 一种理想的(最终是实效的)合成是指用简单的、安全的、环境友好的、资源有效的操作，快速定量地把价廉、易得的起始原料转化为天然或设计的目标分子 1.2 有机合成化学的任务 一、为科学技术的发展、社会进步、改善人们的物质文明生活提供具有各种性能的分子，并建立有效的生产方法。 图 1-1 八硝基立方烷的结构图(2000) 1.2 有机合成化学的任务 二、有机合成化学要为理论工作提供具有多种特殊性能的分子，以验证和发现新的理论。 图 1-2伍德沃德Woodward和维生素B12 分子轨道对称守恒原理，休克尔规则 1981年诺贝尔化学奖 1.2 有机合成化学的任务 化学家Corey 创立 逆合成分析法 使有机合成由艺术转化为科学 1990年获诺贝尔化学奖 1.2 有机合成化学的任务 海葵毒素 1.2 有机合成化学的任务 图1 – 4 FK-506 1.2 有机合成化学的任务 图1 – 5 FK-1012 1.2 有机合成化学的任务 C60发现者Robert F. Curl Jr.? 柯尔 1.2 有机合成化学的任务 天然存在的有机物毕竟种类有限，甚至有的含量甚微，而人们需要的绝大多数有机物是纯品，几乎都靠人工合成。 在老的自然界旁边再放进一个新的自然界，而这个自然界在质和量上都远远超过老的自然界 1.3 有机合成反应和方法学 有机合成化学是有机化学的重要组成部分和有机化学工业的基础。它在化学这门科学中占有独特的核心地位。21世纪有机合成化学面临着新的机遇和挑战，从概念、理论、方法等方面丰富、发展有机合成化学是生命科学、材料科学以及环境科学对有机合成化学提出的新要求。 1.3 有机合成反应和方法学 一、有机合成的基础是各种各样的基元合成反应 碳-碳键的形成 碳-碳键的断裂 有机反应 重组 官能团的转换 1.3 有机合成反应和方法学 二、合成反应方法学上的一个重大进展是大量的合成新试剂的出现，特别是元素有机和金属有机试剂及催化剂。 三、寻找高选择性试剂和反应已成为有机合成化学中最主要的研究课题之一，其中包括化学和区域选择性控制、立体选择性控制等。 四、不对称合成是近年来发展较快的领域，而不对称催化反应，在不对称合成中占有突出的位置。 五、复杂有机分子，包括天然界获得