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博士论文
博士论文 古氮、硫杂环配伴及其配音物的台成及结构研究
摘要
以乙酰基毗啶和三(2一氨基乙麓)胺(tren)为原料,会成了大环边链多胺化合物, 通过其与2,6---甲醮基-4-氯苯酚钠盐进行钠横板席夫碱环缩合反成,并通过过渡金祸离 予熬置揆反应,合成L1配钵戆多秘过渡众属配合物,对配会物结掇进行了谱学波征,并 培养和解析了Mn—L1配合物的单晶结构。
颤邻磷基挈苯帮二乙烯三跛麦簸糙,遴过多步反疲,合成了N,N---(2-氮基忍基)一辩一 (2一硝基苄基)胺三盐酸盐,然后使其与2,6一二甲酰基一4一甲綦苯酚钠盐和2,6一二甲酰綦~
}氯苯酚铺盐滋行钠模板席夫碱环缩合反应,并通过j筵渡金属离子静置羧反应,合成誓 和L3配体的多孝中过渡金属配合物,对所有配合物的结构进行了谱学研究。
以三乙醇胺和二氯亚砜为原料,通_i尊取代反应,合成了一---(2一氯忍基)胺:使其与水杨 醛反应,合成了三(2一争酝蕊苯氧基.乙麓)黩。使三(2一甲酸基苯氧基.己基)胺分别与
丙二胺和tren进行席夫碱直接环缩合反应,生成大环配体L4粕穴合物配体L5。并用三(2。 擎酰基苯氧基-乙基)胺分裂与丙二技纛tren奁避渡金满离予存在下,逶避过渡衾属离子 模板反应,生成相应过渡金属的杂原子大环配合物和穴合配食物。通过谱学手段对L4和 Ls配体及其配合物的结构避行了表征帮分析。
合威了N.吗啭基二硫代单酸盐和N-毗咯基二蕊代甲酸敛,通过谱学手段对所有的是 由配体钠盐和过渡金属配合物进行了结构分析和表征。培养并解析了N.哟啉基二硫代甲 酸链(1id配合兹鲍肇晶结梭。
以1,2一二澳乙烷和水杨醛为原料,通过亲核取代反应,合成了1,2.二(2’.甲酰基苯钒 鼙)乙靛。班邻硝基瓣力蘸瓣,逶过液秘笳氢法,合成_『邻氨基酚。对瑟耪纯合耪进行 了谱学分析,势通过单晶Ⅺ射线衍射法确定了其晶体结构,通过热重分析,研究了化含 物的热分解特饿。
以承糖醛,邻苯二胺和啦嗪为原料,逶过疼夫碱缀合反应弱怒经热窝反应,会成了Cu0I) 和Ni(II)两种过渡金属以毗嗪为桥联基豳的一维链状配合物。通过谱学手段对其结构i{} 孬了分搴嚣,并详维搀述了其空阕稳澎。
关键词: 席夫碱大环配体,功能臀,穴合物,二硫代氨基甲酸盐,晶体结梅
甍文摘耍
甍文摘耍 博 士 论 文
Abstract
A series of new dinuclear macrocyclic complexes[M2L1(C104)2]have been synthesized by
【2+2]Schiff-base condensation between sodium 2,6一diformyt一4一chlorphenolate(sdcp)and the reduced 1:1 Schiff base of tris(2-aminoethyl)amine(tren)and 2-acetylpyridine in the presence of M(C104)2·6H20(M=Mn”,Cd”,Zn”,Cu“)The complexes have been characterized by spectral analysis.The structure ofMn2L‘(C104)2 was determined by X—ray Crystallography.
N.N—bis(2-arninoethyl)-N一(2-nitrobenzyl)amine with three hydrochloric acid was synthesized from ni仃obenzene and biethyl-triamine,and was used to synthesize the macrocyclic complexes through the Schiff-base comdensation with 2,6一diformyl一4-methylphenolate(L2)and 2,6-diformyl一4一chlorphenolate(sdcp)(L3).All the complexes with macrocyclic ligands L2 and L3 were characterized by spectral analysis.
Tri(2.formylphenoxy methyl)amine was synthesized and was used in the Schiff-base condensation、vit}l 1,3一propylenediamin
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