含有芳香环的几种修饰环糊精分子识别及其高级结构的构筑-物理化学专业论文.docxVIP

摘要以分子识别和组装为主要研究内容的超分子化学是当代化学的前沿领域之一。而 摘要 以分子识别和组装为主要研究内容的超分子化学是当代化学的前沿领域之一。而 被称之为环糊精的环聚多糖是超分子化学的一个研究热点。众所周知，环糊精 由D．型吡喃葡萄糖通过旺一1，4糖苷键连接而成，其空腔内部疏水而外部亲水， 作为一种性能优良的酶．底物相互作用的模型体系己成功地应用于科学和技术 的多个研究领域。为了揭示修饰环糊精分子识别与组装的一般规律，本文合成 了一些拥有不同芳香基团和支点的修饰环糊精．并运用现代测试技术研究了这 些化合物的分子识别能力以及自组装行为，揭示了这些简单化合物由低级结构 向高级结构发展的一般机理。其主要内容包括以下几个部分： (1)简要介绍了超分子化学的概况，并对以环糊精为受体的分子识别和分子组装 研究所取得的主要成果和最新进展进行了总结。 (2)合成了八种新型的芳香基修饰的环糊精。通过X-射线衍射分析方法研究了修 饰坯糊精在固态中的分子自组装行为，考察了分子的自组装行为与分子结构的关系， 并从范德华力、疏水作用和氢键等角度研究了弱相互作用对分子自组装体的贡献。研 究结果表明，以(硒)醚键作为支点连接芳香取代基的单修饰环糊精沿着一个二重或 四重螺旋轴排列形成头对尾式的螺旋柱状超结构；而以酯键作为支点连接芳香取代基 的单修饰环糊精则形成尾对尾式的通道状线形超结构。通过这些化合物在形成超分子 自组装体上的变化推断支点原子可以控制自组装行为。 (3)利用核磁技术研究了修饰环糊精在水溶液中的自组装行为和键合能力。研究 发现，二聚作用是形成超分子自组装体的关键步骤。同时在水溶液和固态中相似的自 组装行为可以揭示修饰环糊精从溶液聚集到固态线状多聚超分子的形成机理。 (4)利用量热滴定方法探讨了超分子自组装体的热力学起源。热力学上，修饰环 糊精通过分子穿插形成聚集体这一过程主要是由熵驱动的，并伴随着有利的焓贡献。 这表明在分子自组装的过程中伴随着广泛的脱溶剂效应。 (5)利用量热滴定方法研究了主体化合物对脂肪环醇的分子识别，考察了主一客体 间的尺寸匹配、几何互补等因素对分子识别行为的影响。并从热力学的观点揭示了主 客体络合作用机理，络合物的形成主要源于范德华力，疏水相互作用及脱溶剂效应的 协同相互作用。 ABSTRACTMolecular ABSTRACT Molecular recognition and assembly investigations on macrocyclic sugars called cyclodextrin have attracted extensive attention in supramolecular chemistry．ft is well known that cyclodextrin is composed of D—glucopyranose connected through d一1．4 glycosidic bonds．Possessing the hydrophobic cavity and the hydrophilic exterior， cyclodextrins have been successfully employed in several areas of science and technology as an excellent model system for mimicking the substrate·specific interaction of enzymes． In order to reveal the general rule of molecular recognition and assembly of modified cyclodextrins，in this thesis a series of simple modified争cyclodextrins possessing different aromatic substituents and pivot atoms，were newly synthesized and characterized． some modem measuring techniques were performed to investigate their molecular recognition ability and self-assembly behavior．The results obtained reveal the general mechanism of the development of these modified cyclodextrin from the simple struct