含氮有机锡羧酸衍生物和四烃基二锡氧烷的合成、表征及x射线结构分析-有机化学专业论文.docxVIP

聊城大学硕士学位论文2．研究了一系列氯桥连、羟基桥连和甲氧基桥连的苄基的四烃基二锡氧烷类化合 聊城大学硕士学位论文 2．研究了一系列氯桥连、羟基桥连和甲氧基桥连的苄基的四烃基二锡氧烷类化合 物的合成反应，除去氯桥连和甲氧基桥连的四苄基二锡氧烷已有文献报道外，得到了九 种新四(取代)苄基二锡氧烷类化合物。研究结果表明，无论是改变桥连原子，包括氯桥 连、羟基桥连和甲氧基桥连，还是改变苄基的种类，分子中心的八个原子基本上都处在 一个平面内，其所形成的三个环之间的夹角均小于5。，因此可以说十一种化合物均是 属于“Ladders”构型。在多个取代苄基类二锡氧烷化合中还观察到了卤素一卤素弱相互 作用，并通过卤素一卤素弱相互作用形成链状或者网状的空间结构，研究表明，至少在苄 基上有两个卤素原子取代是通过卤素一卤素弱相互作用形成网状结构的必要条件。 3．研究了2-吡啶甲酸、2一喹啉甲酸和2一吡嗪甲酸配体与双(三烃基)氧化锡的去 烃基化反应，合成了九种化合物，并对其中的三种进行了)(-射线结构分析。结果显示： 双(三烃基)氧化锡在与2一吡啶甲酸、2一喹啉甲酸和2-nH：嗪甲酸配体的反应中，sn—c 键均发生了断裂，从而生成了一烃基锡三2一毗啶甲酸酯、二烃基锡2一喹啉甲酸酯和二烃 基锡二2-ptt嗪甲酸酯。其中∥一氧一双(三苄基锡)和2一吡啶甲酸反应得到的产物为单核三 配体有机锡化合物，F一氧一双[三(邻氯苄基)锡]和2一喹啉甲酸反应得到的产物为酯桥连 的四烃基二锡氧烷类化合物，∥一氧一双(三丁基锡)和2一毗嗪甲酸反应得到的产物为单核 双配体有机锡化合物。三种配体均有位于羧基邻位的杂环氮原子，并且表现出较强的配 位能力，正是由于氮原子的额外配位造成了该配体空间位阻增大从而导致了去烃基化反 应的发生，反应体系中的水分子对反应也起了促进作用。 4．利用二烃基氧化锡和2一吡嗪甲酸、2一甲基-5-n比嗪甲酸和2一氯一3一吡啶甲酸分别 按照1：l和1：2的比例反应，证明当按照1：1的比例反应时得到的产物为酯桥连四烃基 二锡氧烷，当按照1：2的比例反应时得到的产物为二烃基锡二羧酸酯。当用二苯基氧化 锡与2一甲基一5一毗嗪甲酸按照1：1的比例反应时得到了～种特殊的非中心对称的四烃基 二锡氧烷类化合物，这一反应事实支持了南开谢庆兰提出的“四烃基二锡氧烷在溶液中 存在离解平衡并且平衡受烃基空间位阻影响”这一观点。 5．合成了四种三烃基锡羧酸酯，并对其中的两种进行了x-射线结构分析。结果显 示：三烃基锡2一甲基一5-pLt嗪甲酸酯为羧基桥连的一维链结构，羧基发生了完全的平均 化；三烃基锡2一氯一3一吡啶甲酸酯为单核单配体有机锡化合物，但通过水分子与吡啶环 上的氮原子和羧基上的氧原子之间的两种氢键形成了两种环。 值得指出的是，在结构表征的过程中，我们发现：非共价键弱相互作用、氢键和7【一Ⅱ 堆积作用的存在，使得有机锡(IV)化合物在晶格中呈现令人感兴趣的多种空间结构。 聊城大学硕士学位论文同时在特定的情况下，某些结构还可以进行分子识别，完成具超分子意味的分子自组装。 聊城大学硕士学位论文 同时在特定的情况下，某些结构还可以进行分子识别，完成具超分子意味的分子自组装。 这为解释有机锡(IV)化合物的某些生物活性的作用机理提供了重要的结构信息和实验 支持。 关键词：毗啶羧酸，吡嗪羧酸，四烃基二锡氧烷，有机锡氧簇合物，x一射 线衍射 聊城大学硕士学位论文Abstract 聊城大学硕士学位论文 Abstract Organotin(IV)chemistry has been booming since the synthesizing of the complex Et2Snl2 as first organotin(IV)compound by Frankland in 1 849．Organotin(IV)compounds arc attracting more and more interests due to their rich varieties of structures and extensively potential applications in fields of organic synthesis，catalyst，pharmaceutics，paint for anticontamination，materials for antiseptic and ere．In late 1980’S，when organotin(W) compounds were extensively studied and screened out，some of organotin0V)compounds have potential antitumour acti