含氟双噁唑啉配体的合成及应用-应用化学专业论文.docxVIP

硕士学位论文含氟双嗯唑啉配体的合成及应用 硕士学位论文 含氟双嗯唑啉配体的合成及应用 作 者：王宏俊 指导教师：蔡春教授 南京理工大学 2015年03月 眦Y 眦Y 帆2吣8Ⅲ2呲4 眦6㈣9 ㈣5 Master Degree Dissertation Synthesis and Application of Fluorous Bis(oxazolines)Ligand Wang Hongjun Supervised by Pr吐Cai Ch un Nanj ing University of ScienceTechnology March，20 1 5 声 声 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本学 位论文中，除-7 JJH以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或公布 过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的 材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明 确的说明。 研究生签名：—≮ 2吵 年弓月弘日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或上 网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送交并授权 其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文， 按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名：童苤段 加，歹年§月协日 硕士学位论文 硕士学位论文 含氟双曝唑啉配体的合成及应用 摘 要 手性双噫唑啉配体能和Cu，Ni，Pd，Co，Ru，Yb，Zn，Mg，lr，Ca，Ti等多 种金属离子形成配合物并成功地应用于多种不对称催化反应中。目前已经报道的双嗯 唑啉配体催化的不对称催化反应主要包括：Diels．Alder反应，1，3．偶极环加成反应， 环丙烷化反应，Mukaiyama．Aldol反应，Mukaiyama．Michael加成反应，Henry反应， Friedel—Crafts反应，烯丙基取代反应。由于双嗯唑啉配体具有易配合，结构多样化， 可以催化多种反应的优点，该类型配体的合成引起了化学工作者的广泛关注。 然而绝大多数报道的双嗯唑啉配体是不易回收的，氟技术的发展为设计一种可回 收的含氟双嗯唑啉配体提供了可能性。本文以5．氨基间苯二甲酸为原料，通过5步反 应合成了一种新型的含氟双嗯唑啉配体，并优化了每一步的反应条件，配体总产率能 达到70％。 本文将该含氟双嗯唑啉配体应用于铜催化Kabachnik．Fields反应中来制取0【．氨基 磷酸酯。为了探宄不同嗯唑啉配体对反应的影响，本文选用了6种嗯唑啉配体加入到 该反应中，实验结果表明：加入配体后，反应的产率有明显的提高。在所使用的六种 双嗯唑啉配种中，含氟双嗯唑啉配体催化该反应所得的产物产率最高。为了验证含氟 双噫唑啉配体催化该反应的适用性，本文探究了最优条件下不同的醛，胺与亚磷酸二 乙酯反应，最终成功地合成了多种O【．氨基磷酸酯，产物的的产率在68—95％之间。 为了探究该含氟双噫唑啉配体的回收再利用能力，本文将回收得到的含氟双嗯唑 啉配体继续投到苯甲醛，苯胺和亚磷酸二乙酯的模板反应中。反应结束后用氟硅胶柱 对含氟双嗯唑啉进行回收，回收后的配体直接用于反应。研究发现：通过F—SPE技术 对含氟双嗯唑啉配体的回收率能将90％以上；含氟双噫唑啉配体重复使用4次后，配 体的活性没有明显的降低。 关键词： 含氟双曝唑啉，Kabachnik．Fields反应，回收再利用 Abstract Abstract 硕士学位论文 Abstract Chiral bis(oxazolines)ligands could be used to form bis(oxazolines)ligand·metal complexes with various metal salts such as Cu，Ni，Pd，Co，Ru，Yb，Zn，Mg，Ir,Caj Ti． The bis(oxazolines)ligand—metal complexes have been proved to be efficient catalysts in numerous asymmetric reactions including Dieis—Alder reactions． 1，3-dipolar cycloaddition?cyclopropanation reactions，Mukaiyama—Aldol react