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例6-1在测定某水样的CODo时,50mL水样中加入25mL
的重铬酸钾溶液和其他试剂,加热回流2h后,
V
以硫酸亚铁铵溶液滴定,消耗19.06mL。以50mL蒸馏水为空白,经 过同样的测定步骤,消耗滴定液20.70mL。已知硫酸亚铁铵溶液的浓 度经标定后为 0.311mol*l?[(NH4)2Fe(SO4)2*6H2O]。求该水样的 CODCr
解:
/a t -1、(20.70-19.0-6)X0.311X8X1000 oz z T -1、
CODCr(O2 mg.L ) = t- =82 (mg.L )
其中的化学计算关系如下(符号 = 表示相当):
lmol Fe2+ = mol Cr2O72 = ~ mol O2 D 4
因为它们都涉及1个电子的得失(氧被还原的反应为 O2+4H++4e、2H2O )因止IX 20.70-19.06 nLx0.311 mobL_,=0.510mmol 为滴定消耗的Fe2量之差,相当于水样有机物氧化消耗的K2Cr2O7量 为
0.510mmolx-x294mgemmor1=25.0mg
也相当于有机物被02氧化消耗的02量为
0.510rnrnol-32rng*rnmor1=4.08mg
在50mL水样中消耗4.08mgO2 ,故CODCr值为
1000mLL_,=82 mg.L-1
例6-2含70%Ca(OCl)2的漂白粉的百分有效氯为多少? 解:
在水处理中常用氯化合物作为氧化剂杀菌消毒,含氯化合物的杀 强度常用百分有效氯表示.
对于Cl2,被还原时有如下半反应
Cl2+2e ^2CF ,
根据上式,每消耗lmol电子需要Cl2 35.5g 次氯酸钙被还原时有如下半反应
Ca(OCl)2+4H++4e^2Cr+2H2O+Ca2+ 含70%Ca(OCl)2的漂白粉的百分有效氯为
=69.5%as.5
=69.5%
i(40-h32:-F71}/70%
什么是高级氧化法(工艺),试举例说明当前在给水及废水处理中 高级氧化工艺的应用。
定义:Glaze等提出了以自由羟基(OH )作为主要氧化剂的高 级氧化工艺。这种工艺采用两种或多种氧化剂联用发生协同效应,或 者与催化剂联用,提高OH的生成量和生成速率,加速反应过程,提 高处理效率和出水水质。
例如:
(1 ) Fenton 试剂
Fenton拭剂由H.J.Fenton发现并应用于苹果酸的氧化,它由亚鉄 盐和过氧化氢组成,当pH低时(一般要求pH=3左右),在Fe2+的
催化作用下过氧化氢就会分解产生DH ,从而引发链式反应。
Fe2++H2O2^Fe3++OH+OH Fe3++ H2024Fe2++H02+H+
H02 + H2O2^O2+H2O+OH
rh+oh—r+h2o
R+Fe3+^Fe2++R+
R++O2=ROO+^CO2+H2O
上述系列反应中,OH与有机物RH反应生成游离基!? , R?进一 步氧化生成(:02与H20 ,从而使废水的COD大大降低。在废水pH 调至碱性并有02存在时,还会发生下列反应:
Fe2++1 /2O2+H20+OH—Fe(OH)3
2Fe3++3H2O2+2H2O42H2FeO4+6H+
2H2FeO4+3H2O242Fe(OH)3+2H2O+3O2
在一定的酸度下,Fe(OH)3以胶体形态存在,具有凝聚、吸附性 能,可除去水中部分悬浮物和杂质。
有研究用Fenton试剂进行垃圾渗滤液的处理试验。试验时,控 制 pH=3 , 加量为 0.05mol/l , H2O2 投加量是 Fe24的 3-4 倍,
可将COD值为2450mg/l的垃圾渗滤液达到〉80%的去除率。
(2) H2O2/UV
H2O2/UV体系对有机物的去除能力比单独使用H2O2更强。 H2O2/UV体系中,每一分子H2O2可产生两分子的OH。有研究认为,
这一工艺具有比Fenton试剂更佳的费用效益比。它不仅能有效去除 水中有机污染物,而且不会造成二次污染。
H2O2+hv 二 20H
H2O2+hv=H+H2O.
?OH与H2O?二者引发了自由基链反应,使H2O2分解。 ?OH+H2O2=H2O+H2O
h+h2o2=oh+h2o
ho2 ?+h2o2=. oh+h2o+o2
Moza等对氯代酚类化合物的处理试验表明,当光的波长> 290nm和H2O2含量为55mg/l时,可显著提高对2-氯酚、2,4-二氯酚 和2,4,6-三氯酚的处理效果。
(3)湿式氧化(WO )和催化湿式氧化(CWO)工艺
湿式氧化和催化湿式氧化通常用于不可生物降解的废水处理。 湿式氧化中,一般形成的最终产物是小分子的羧酸,其中乙酸和丙酸 对湿式氧化有抗性,因此它们的氧化需要借助催化剂。通过催化剂, CWO可实现有机污染物的高效氧化降解,并大大降
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