课件：第十一、十二章羧酸及其衍生物.ppt

互变异构现象 酮式（93%） 烯醇式（7%） 互变异构现象：同分异构体之间能以一定的比例平衡存在，并能相互转化。 互变异构的普遍性 互变异构是有机化合物中比较普遍存在的现象，从理论上讲，凡有 基本结构的化合物都可能有酮型和烯醇型两种互变异构体存在。但是由于化合物结构的差异，烯醇－酮型所占比例亦不同。 丙酮 酮式 烯醇式（0.00025%） 乙酰丙酮（2,4-戊二酮） 酮式（20%） 烯醇（80%） 化合物形成稳定的烯醇式结构的条件 （1）酮式结构的亚甲基受两个相邻极性基团的影响，使其氢原子易于质子化。 （2）形成的烯醇式结构中，共轭体系有所延伸 （3）烯醇式结构可形成分子内氢键 以乙酰乙酸乙酯为例：? 重要的羟基酸和酮酸 乳酸 是人体中糖代谢的中间产物 苹果酸 是体内糖代谢过程中的中间产物 柠檬酸 是人体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，是糖有氧氧化过程中三羧酸循环的起始物。临床上，柠檬酸铁铵是常用补血药，柠檬酸钠常用作抗凝血剂 4. 水杨酸 具有清热、解毒和杀菌作用，其酒精溶液可用于治疗因霉菌感染而引起的皮肤病。乙酰水杨酸（俗名：阿司匹林），用作解热镇痛药，是APC的组分之一。 1、水杨酸是无色针状晶体，易升华，并能随水蒸气挥发。 2、水杨酸原本是皮肤医学的用品，临床上，各种浓度的水杨酸被广泛安全使用，甚至号称皮肤医学的利器。 3、水杨酸本身具有杀菌能力，其钠盐可用作食品等的防腐剂，水杨酸也是制备药物的原料。 理论联系实际 5. 丙酮酸 是动植物体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，在酶的催化作用下能转变成氨基酸或柠檬酸等，是一个重要的生物活性中间体。 6. β－丁酮酸 又名乙酰乙酸，是生物体内脂肪代谢的中间产物。 β－丁酮酸 、β－羟基丁酸、丙酮总称为酮体，血液中只存在少量酮体。当代谢发生障碍时，血中酮体含量增加，从尿中排出，此为糖尿病的病症。可对患者的尿液进行检测。晚期病人血液中酮体含量增加，血液酸性增大，易发生酸中毒和昏迷等症状。 甲酸 甲酸既具有一般羧酸的通性，还具有还原性。能和托伦试剂、高锰酸钾等试剂反应 HCOOH+KMnO4+H2SO4 CO2+H2O+K2SO4+MnSO4 HCOOH + 托伦试剂 CO2+Ag↓ 二元酸，有还原性，能使高锰酸钾溶液褪色，但不与托伦试剂反应。 草酸 乙二酸常用于分析化学中标定KMnO4 乙酸（醋酸）酸度调节剂 苯甲酸 俗名安息香酸，其钠盐常 用作食品和药物的防腐剂。 练习： 1、 鉴别：甲酸、苯甲酸、苯甲醛、苯甲醇。 由乙酰辅酶A和草酰乙酸缩合成有三个羧基的柠檬酸, 柠檬酸经一系列反应, 经过氧化脱羧, 经α-酮戊二酸、琥珀酸, 再降解成草酰乙酸。 实质是把乙酰辅酶A的乙酰基转变成两分子的CO2 , 并释放出大量的能量。 三羧酸循环 三羧酸循环(tricarboxylic acid cycle；citric acid cycle;Krebs cycle ) Krebs，Hans Adolf 三羧酸循环： 体内物质糖、脂肪或氨基酸有氧氧化的主要过程。通过生成的乙酰辅酶A与草酰乙酸缩合生成三羧酸（柠檬酸）开始，再通过一系列氧化步骤产生CO2、NADH及FADH2，最后仍生成草酰乙酸，进行再循环，从而为细胞提供了降解乙酰基而提供产生能量的基础。 糖尿病人，糖类物质利用受阻或长期不能进食，机体所需能量不能从糖的氧化取得，于是大量动用脂肪提供能量，脂肪酸大量氧化，生成的酮体超过了肝外组织所能利用的限度，导致血液中酮体堆积，导致酮症酸中毒，临床上称为酮血症。 酮血症 第二节 取代羧酸 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他官能团取代后的化合物称为取代羧酸 常见的取代羧酸：有卤代酸、羟基酸、氧 代酸（酮酸和醛酸）和氨基酸等 C O C O O H (H)R C O O H C H O H R C O O H C H N H 2 R C O O H C H X R 卤代羧酸 羟基酸 氨基酸 醛酸,酮酸 羟基酸和羰基酸（也叫氧代酸） 本节主要讨论羟基酸和酮酸 一、羟基酸 命名：系统命名法，更常用俗名。 羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。 (一) 分类与命名 分类: 醇酸(α,β,γ,δ…); 酚酸 俗名: 乳酸(Lactic acid) 苹果酸 (Malic acid) IUPAC： 2-羟基丙酸 2-羟基丁二酸 酒石酸