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附件二:东华大学学位论文版权使用授权书
附件二:
东华大学学位论文版权使用授权书
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含二氮杂萘酮结构二胺单体的合成及其在PPTA树脂改性中的应用研究含二氮杂萘酮结构新颖二胺单体的合成
含二氮杂萘酮结构二胺单体的合成及其在PPTA树脂改性中的应用研究
含二氮杂萘酮结构新颖二胺单体的合成 及其在PPTA树脂改性中的应用研究
摘要
含二氮杂萘酮结构单元的二胺单体,具有扭曲,刚性,非共平面 的联苯结构,引入到高分子主链中,一方面能破坏大分子链的有序排 列和规整度,降低聚合物的结晶度,从而改善聚合物的溶解性;另一 方面,全刚性的杂萘联苯结构的引入,又使大分子主链的刚性得到保 留甚至得以提高,聚合物的热稳定性得以保持。本论文的重点是:基 于分子结构设计理论,设计并合成了一种新颖的具有刚性、扭曲、非 共平面的二氮杂萘联苯结构的二胺单体,并将该单体应用到聚对苯二 甲酰对苯二胺(PPTA)树脂的改性中。研究了单体和共聚物的合成工 艺以及改性后PPTA树脂的热性能,溶解性及其他性能。
采用逆合成方法,设计了该单体的合成路线。整个路线共有四步: 第一步,利用乙酰苯胺与邻苯二甲酸酐为原料,通过Friedel-Crafts 酰基化反应,制得相应的2一位取代苯甲酸(中间体1);第二步,中 间体1水解脱去乙酰基,得到中间体2;第三步,中间体2与对硝基 苯肼进行关环反应,得到中间体3;第四步,还原中间体3的硝基, 得到目标产物。本文详细研究了每步反应的影响因素,经过大量实验 探索,得到最佳的合成工艺。该工艺原料易得,反应条件温和,操作 简便,总产率较高。通过核磁共振氢谱(1H NMR),红外光谱(IR)
含二氮杂萘酮结构二胺单体的合成及其在PPTA树脂改性中的应用研究以及质谱(MS)等图谱分析,对中间产物,目标产物以及副产物进
含二氮杂萘酮结构二胺单体的合成及其在PPTA树脂改性中的应用研究
以及质谱(MS)等图谱分析,对中间产物,目标产物以及副产物进 行了表征,获得了详细的结构信息以及晶体形态和熔点。
将自制新二胺作为第三单体,与对苯二甲酰氯(TPC),对苯二 胺(PPD)进行三元共聚,研究了共聚物的低温溶液共缩聚反应规律, 得出了最佳工艺条件:体系中氯化钙含量约为7%(叭),单体浓度为 0.35--0.45mol/L,爬杆后温度为80--85℃,合成出来的聚合物比浓 对数粘度最高。通过波谱分析,发现新二胺活性较好,共聚反应进行 完全。通过对共聚物进行热稳定性测试,发现改性后的共聚树脂N2 中5%热失重温度为380---410℃,热性能得到了较满意的保持。溶解 性测试发现,改性后的PPTA溶解性得到很大改善,当二胺单体中新
二胺的含量(t001)超过20%后,制得的共聚物可溶于常见的质子溶剂 如DMAe,DMF,NMP中。
因此,改性后共聚物的综合性能优良,通过分子结构设计对PPTA
进行结构改性是成功的。
关键词:二氮杂萘酮,二胺,合成,表征,PPTA,共缩聚,改性
Synthesis
Synthesis of Novel Diamine Monomer Containing Phthalazinone MoietyIts Application in PPTA Modification
AB STRACT
The structure of diamine monomer containing phthalazinone moiety is twisty and rigid.When such noncoplanar diphenyl structure 1。s introduced onto the backbone of polymers,it can break the ordered
arrangement and regularity of the main chain of giant molecules, reducing the polymer’s crystallinity SO that the solubility of the polymer is improved.On the other hand,the introduction of fully rigid biphenyl structur
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