含氮、氧、硫和磷杂原子的有机锡化合物的合成及结构研究-有机化学专业论文.docxVIP

聊城大学硕士学位论文RsSn(SC2N3NH2—4-C6H5—5)(R；Me 聊城大学硕士学位论文 RsSn(SC2N3NH2—4-C6H5—5)(R；Me 13，H—Bu 14，c6H5 15，C6H5CH2 16)。结果表明：化合物 均为单核单配体结构，其中sn原子均为四配位的四面体构型。由于分子间N—Sn弱作 用的存在，使得化合物9的超分子结构最明显的特征是呈现为一系列沿c轴互相平行的 管道(Channel)。另外，由于分子间的N H氢键作用，从而使得化合物1l和12形成了 一维无限链状聚合物。此外，还发现杂环上官能团的空间位阻会影响配体的配位行为。 对配体配位行为的影响表现在，这两种类型的配合物最大的不同在于在配合物9，11和 12中sn原子和s原子成键，而在配合物15中却是Sn原子和N原子成键。 3．研究了含氮、氧和硫原子的配体2．巯基．嘧啶己酸与二烃基锡氧的合成反应，得 到了四种新型有机锡(IV)配合物{[R2Sn(O(O)CR’)]20}2·Y(R’=CH2SC4H3N2—2，6 Y=0 R= “Bu 17，Y=CH2C12 R=Me 18，Y=0 R=C6Hs 19，Y=0 R=C6H5CH2 20)，并对其中三种化合物 进行了结构研究。结果表明：化合物均为多核多配体梯形化合物。在2．巯基一嘧啶己酸的 有机锡衍生物中，化合物都是四锡核的梯形结构，其中分子中都有两种类型的sn(内环 和外环)，两种配位模式的磷酸配体。sⅡ原子一类是五配位的三角双锥，一类是六配位 的八面体。化合物部具有中心对称的结构，对称中心是一个Sn202四元环，该环的中心 是分子的对称中心。由于两个R2Sn(02CCH2SC4H3N2-2，6)单元依附在桥连的氧原子上， 导致氧原子三配位的。另外，化合物17和20不对称的结构单元中都含有两个晶体学上 不同、彼此独立的单体分子A和B。对于化合物17来讲二者的区别在于羧酸的配位模 式不同，对于化合物20来讲二者构型基本一致，只是在键长和键角上有些略微不同。 4．研究了二苯基磷酸与三烃基锡(Ⅳ)氯化物的合成反应，得到了四种新型有机锡 (IV) 配合物· {(CH3)3Sn[(C6H,．)2P02]}4 21， {(C6H5)3Sn【(C6H5)2P02】) 22， {(”一Bu)3sn[(c6H5)2P02]} 23，((PhC52)3sn[(c6H5)2P02】)24，并对其中两种进行x一射线结 构研究。结果显示：配体表现为双齿配体，P一0键发生了均一化。P00‘以对称的形式螫 台配位。在化合物中sn原子均表现为五配位的三角双锥构型结构。在配体相同的情况 下，决定超分子结构的主要的因素是与锡连接的烃基。烃基的不同，会对超分子结构有 很大的影响，例如：同为三烃在化合物，化台物21的超分子为四锡核的十六元环，而化 合物23的超分子为一维的链状结构，这主要是因为丁基的空间位阻要比甲基大的原因。 5．研究了一苯基三氯化锡与ⅣⅣ_二丁基荒酸钾，2．巯基嘧啶，2．巯基苯并噻唑，2， 5一二巯基-1，3，4．硫代二唑(铋试剂II)和2-巯基．5．甲基．1，3，4．噻重氮反应，合成了五 种新型有机锡化合物，并对其中的三种进行了x．射线单晶衍射结构研究。结果显示：在 化合物25的晶体结构中，sn原子是六配位的，Sn原子与四个S原子以及C和末被取代 聊城大学硕士学位论文的cl原子配位或成键，因此中心锡原子的几何构型为扭曲的八面体。化台物26的中心 聊城大学硕士学位论文 的cl原子配位或成键，因此中心锡原子的几何构型为扭曲的八面体。化台物26的中心 锡原子与杂环硫、氮原子和苯环碳原子配位或成键，所以锡原子的构型是七配位的扭曲 的五角双锥。化合物29锡原子是五配位，变形三角双锥的几何构型。 总之，通过以上五个不同的配体与一、二和三烃基锡的反应，共得到了29个新型 的有机锡化合物，锡原子环境相应呈现出复杂多变的配位构型，且在有些化合物分子中 还存在着各种各样的相互作用，使这些化合物呈现出丰富多彩的超分子结构。深入研究 这类有机锡化合物，不仅会使我们对有机锡化合物结构的复杂性有充分的认识，而且对 以后探索它们的实际应用价值也会有一定的启发意义。 关键词：6．氨基．2，4．二巯基．1，3，5．三嗪，3-氨基．5．巯基．1，2，4．三唑，4-氨基．5． 苯基．4H-1,2，4-三唑-3．硫醇，2．巯基．嘧啶己酸，一苯基三氯化锡，二苯基磷酸，晶体结 构．x．射线衍射，表征 ·本课题得到国家自然科学基金的资助 聊城大学硕士学位论文Abstract 聊城大学硕士学位论文 Abstract Organotin compounds are attracting more and more interests due to their app