[理学]第八章原子发射光谱分析.ppt

炬管： 外管—等离子体气流，冷却气，沿切线引入 中管—辅助气，点燃 ICP (点燃 后切断) 内管—载气，样品引入（使用 Ar 是因为性质稳定、不 与试样作用、光谱简单） 高频发生器接通电源后，高频电流通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，气体电离后，在高频交流电场作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬（ 10,000k ）。 电感耦合等离子体的产生 焰心区 预热区 试样气溶胶预热、蒸发 内焰区 试样原子化、激发，发射很强的原子线和离子线。 尾焰区 发射激发电位较低谱线。 ICP的分析性能 1、高频电流具有“趋肤效应”，ICP中高频感应电流绝大部分流经导体外围，越接近导体表面，电流密度就越大。 2、涡流主要集中在等离子体的表面层内，形成环状结构，造成一个环形加热区。 3、环形的中心是一个进样中心通道，气溶胶能顺利进入到等离子体内，使得等离子体焰炬有很高的稳定性。 4、试样气溶胶在高温焰心区经历较长时间加热，在测光区平均停留时间长使样品充分原子化，并有效地消除了化学的干扰。 5、周围是加热区，用热传导与辐射方式间接加热，使组份的改变对ICP影响较小，加之溶液进样少，因此，基体效应小。试样不会扩散到ICP焰炬周围而形成自吸的冷蒸气层。 ICP具有如下特点： （1）检出限低； （2）稳定性好，精密度、准确度高； （3）自吸效应、基体效应小； （4）选择合适的观测高度光谱背景小。 ICP局限性： 对非金属测定灵敏度低，仪器价格昂贵，维持费用较高。 4. 光源的选择依据 a）试样的性质：如挥发性、电离电位等 b）试样形状：如块状、粉末、溶液 c）含量高低 d）光源特性：蒸发特性、激发特性、放电稳定性（下表） 光 源 蒸发温度 K 激发温度 K 稳定 性 分析 对象 直流电弧 800 ~ 40 00( 高 ) 4000 ~ 7000 较差 定性、难熔样品及元素定量、 导体、矿物纯物质 交流电弧 中 4000 ~ 7000 较好 矿物、低含量金属定量分析 火 花 低 ~ 10000 好 难激发元素、高含量金属定量分析 ICP ~ 10000 6000 ~ 8000 很好 溶液、难激发元素、大多数元素 火 焰 2000 ~ 3000 2000 ~ 3000 很好 溶液、碱金属、碱土金属 激 光 ~ 10000 ~ 10000 很好 固体、液体 各种光源的比较 * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## 第八章 原子发射光谱分析法 ?原子光谱法（Atomic spectroscopy methods）是基于激发（热能、电能或光能）下的气态原子的外层电子的能级间跃迁过程中吸收或发射的特征谱线而建立的光学分析法。 ?研究与光谱线有关的特征物理量：波长和强度 波长—定性 强度—定量 ?原子光谱类型 原子发射光谱：发射（吸收热能、激发以后回到基态时） 原子荧光光谱：发射（吸收光辐射、激发以后回到基态时） 原子吸收光谱：吸收（吸收光辐射、基态到激发态时） ?分析对象：元素分析（Elemental analysis） 气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态，处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8s)迅速回到低能态时，就要释放出能量，若以光辐射的形式释放能量，既得到原子发射光谱。 §8.1 原子发射光谱法基本原理 一. 原子发射光谱的产生 电能、热能、光能等激发气态原子、离子的核外层电子跃迁至高能态。 E2 E0 E1 E3 ΔE 气态激发态原子、离子的核外层电子，迅速回到低能态时以光辐射的形式释放能量。原子发射光谱 主量子数( n )：描述核外电子是在那个电子壳层上运动。 n = 1、 2、 3、 4、 5、 6、7、???????? 符号： K、L、M、N、O、P、Q、???????? （一）. 原子核外电子的壳层结构 1.单价电子原子 角量子数( l )：描述核外电子云的形状。 l = 0、1、 2、 3、 4、????????