固体碱脱硫醇催化剂的制备及催化氧化硫醇性能研究-化学工程专业论文.docxVIP

南京3-业大学硕士学位论文捅璺 南京3-业大学硕士学位论文 捅璺 Merox脱硫醇过程用于轻质油品加工作为成熟工艺目前广为采用，但存在流 程复杂、废碱排放量大，严重污染环境等问题。固体碱催化氧化法脱硫醇过程被 认为是解决废碱排放问题最有效的方法。但固体碱催化剂容易失活的缺陷，制约 了其工业应用进程。研究固体碱催化硫醇氧化反应，具有较高的工业应用价值， 同时，探讨固体碱催化剂的失活机理与再生方法，更具有较高的理论意义。 本文以脱除液化气中的硫醇为背景，研究固体碱催化剂的制备及催化氧化脱 硫醇性能，并探讨其工业应用的可行性。以共沉淀法和混合法制各了MgO／At203 固体碱，负载活性组分酞菁钴，制成固体碱脱硫醇催化剂，探讨催化剂中Mg／A1 摩尔比、助剂NiO的添加和焙烧温度对催化剂性能的影响及酸性气体和扩散阻 力等对催化反应的影响，研究了催化剂的失活机理和再生方法，结果表明： (1)与共沉淀法相比，采用混合法制备的MgO／A1203固体碱催化剂具有较高 的催化活性和寿命。催化剂中Mg／AI摩尔比增加虽然能使其碱性增强， 催化活性提高，但也使催化剂在空气中更易吸附C02和H20而失活。 (2)催化剂中加入助荆NiO，不但能大大提高其催化活性，还使其催化寿命得 以延长。C02一TPD分析结果表明，NiO的加入，能使MgO／A1203固体碱 催化剂表面碱中心的种类和数目增加。XRD结果证明Ni“的存在，占据 了催化剂中MgO晶格上M92+的位置，使催化剂表面产生更多的晶体缺陷， 增强催化剂的表面碱性，从而改善其催化性能。 (3)MgO／A1203固体碱脱硫醇催化剂的失活机理为：催化剂吸附液化气中的酸 性杂质如H2s而中毒；液化气中的硫醇及其催化氧化反应产物二硫醚在催 化剂上有一定的积累，使催化剂失活；液化气中的重油残渣堵塞了催化剂 的微孔，使催化剂失活。 (4)采用石油醚清洗可使失活的MgO／A1203固体碱催化剂得到再生，再生后的 催化剂仍有较高的活性和稳定性。 综上所述，MgO／A1203固体碱催化剂用于硫醇的催化氧化脱除，具有较高的催 化活性和一定的催化寿命，并且再生简单、有效，因此具有较好的工业应用前景。 关键词：硫醇脱硫催化氧化固体碱催化剂 南京工业大学硕士学位论文ABSTRACT 南京工业大学硕士学位论文 ABSTRACT At present，Merox sweetening craft is adopted by most processing plants around the world．In this kind of sweetening craft，liquid alkali is used as the catalyst．As a result，great deal of spent alkali as a hazardous material to environment is produced． Under this situation，people tum to solid base catalyst as the most effective way to replace the liquid alkali to solve the problem of environment pollution．Through study on LPG(1iquid petroleum gas)sweetening，the author of this paper discussed preparation methods of the solid base catalyst，its capabilities of removing mercaptan and its industry application feasibility． Mercaptan oxidation catalyst of different Mg／A1 mole ratios was prepared by coprecipitation method and mixed method．Moreover,influence of sour gases as impurities in LPG，diffusion resistance of the oxidation reaction，pretreatment temperature of the catalyst，and addition of NiO as cocatalyst into the catalyst were discussed．It was proved out that： (1)Compared to coprecipitation method，the solid