生物化学之单糖.pptVIP

第 一 章糖Carbohydrates 糖是多羟基醛或多羟基酮 目录 1.1 单糖 1.2 寡糖和多糖 1.3 糖蛋白 1.4 总结 1.5 习题 1.1 单糖 单糖：不能进一步水解的糖 构成寡糖或多糖的单体单位 1.1.1 重要的单糖及其衍生物 1.1.2 单糖的旋光异构 （生物分子的多样性） （分子进化的选择性） 1.1.3 单糖的化学反应 1.2 寡糖和多糖 1.2.1 寡糖 （糖苷键类型和单糖单位） 1.2.2 多糖 （糖苷键类型和单糖单位） （结构与功能） 1.3 糖蛋白 1.3.1 糖蛋白的分布 1.3.2 糖蛋白中的糖链 1.3.3 如何研究糖蛋白 1.1 单糖（monosaccharides） 1.1.1 重要的单糖及其衍生物 1.1.2 单糖的旋光异构 1.1.1 重要的单糖及其衍生物 1、几种重要的单糖（见后图） 己糖：葡萄糖（Glc）、半乳糖（Gal）、甘露糖（Man） 戊糖：核糖、脱氧核糖 2、几种重要的单糖衍生物 糖苷（glycoside）、氨基糖、糖醛酸、磷酸糖、唾液酸 糖苷（glycoside） 糖苷（glycoside）：单糖的缩醛式化合物。 配糖体：形成糖苷的反应属于羟醛缩合。单糖的醛基（半缩醛羟基）参与反应，而提供羟基的分子称为配糖体。配糖体可以是糖等。 糖苷键：糖苷化合物中单糖单位与配糖体的连接方式。 单糖的半缩醛羟基 糖苷键（glycosidic bond） C1（2）—O — C ?-糖苷：如 ?（1?4） ?-糖苷：如?（1 ?4） O-糖苷：C1（2）—O — C N-糖苷：C1（2） — N — C S-糖苷：C1（2） — S — C 糖苷化合物举例 糖苷 配糖体 苦杏仁苷 羟氰化物（HO-CH（CN）-苯） 毛地黄苷 甾醇 强心苷 甾醇 水杨苷 水杨醇 皂角苷 三萜、甾体 熊果苷 对苯二酚 花色苷 花色素 5、唾液酸（sailic acid） N-乙酰-D-神经氨酸（NeuNAC） 1.1.2 单糖的旋光异构 旋光性——物质具有的使经过的偏振光旋转一定角度的能力。用+、- 表示旋光符号 旋光性发生的原因——分子的不对称结构。如不对称C原子。 旋光异构——异构指分子的化学组成相同但结构不同的现象，由于异构而引起旋光性改变，称为旋光异构或光学异构。 2、葡萄糖的旋光异构体 理论上链式葡萄糖应该有24 =16种旋光异构体。可以根据最后一个，即第4个C原子的-OH排布方向将异构体分为D型和L型。天然葡萄糖是D型。自然界已知的单糖基本上都是D型。 16种中必有两者互为镜像，称为对映体。D-葡萄糖的对映体是L-葡萄糖，后者在自然界是不存在的。 由于葡萄糖分子可以形成环状结构（吡喃葡萄糖），使第一个C原子成为不对称C原子，因而旋光异构体增加(32个）。用?和?以示区分。 构型符号和旋光符号无关。 3、葡萄糖的变旋现象 附、异构现象及其意义 构型上的异构或/和构像上的异构可以引起异构体间化学性质和生物学功能的显著差异甚至改变，因此确定分子构型或构像是非常重要的。 构型异构—顺反异构 * 醛 糖 酮 糖 葡萄糖醛酸 氨基葡萄糖 3、糖醛酸 2、氨基糖 4、磷酸糖（见代谢） 例如 Glc-1-P、 Glc-6-P 1、旋光性和旋光异构 ?-D-吡喃葡萄糖 顺式 反式 由于环和双键不能自由旋转而引起的构型异构，对环状化合物多采用以氢是否在环的同侧而命名为顺式或反式。对烯烃类化合物,除也采用顺式、反式标记构型外，更多地采用Z/E命名法 * * *