几种大孔硅基超分子识别材料制备及其吸附铯的基础特性分析-化学工程专业论文.docx

浙江大学硕士学位论文 浙江大学硕士学位论文 摘要 摘 要 合成了三种超分子识别试剂25，27．二(1．烷氧基)杯【4】芳烃．26，28-冠-6 (Calix[4]arene．Crown)衍生物：25，27．二(1-丁氧基)杯【4】芳烃-26，28-冠 ．6(Butcalix【4】C6)、25，27--(1一己氧基)杯【4】芳烃·26，28一冠-6(HexCaliX【4】C6)和 25，27．-(1．庚氧基)杯【4】芳烃-26，28．冠．6(HepCalix[4]C6)，以元素分析、FT-IR、 TG．DSC、ESI—MS和1H NMR对中间产物和目标产物进行了表征，对 Calix[4]arene．Crown化合物的合成反应机理进行了分析。 探讨了中间体5，11，17，23-四叔丁基一25，26，27，28．四羟基杯【4】芳烃(TBTHC4) 的合成工艺条件，考察了各种因素对合成产率的影响，最佳工艺条件确定为： 对叔丁基苯酚、NaOH和甲醛的摩尔比=1：0．1：1．5，在二苯醚用量1000mL，于 260*(2温度下回流5h，经乙酸乙酯重结晶，其产率为66．38％。对目标产物 Calix[4]arene．Crown的重结晶工艺进行了研究，考察了不同极性溶剂及其用量 对目标产物重结晶的影响。 基于固定化和真空活化灌注技术，以大孔Si02．P为载体，合成了三种新型 大孔硅基超分子识别材料(Calix[4]arene—Crown／Si02·P)：25，27一-(1一丁氧基)杯【4】 芳烃．26，28．冠．6硅基材料(ButCalix[4]C6／Si02-P)、25，27--(1-己氧基)杯【4】芳烃 ．26，28．冠．6硅基材料(HexCalix[4]C6／Si02-P)和25，27·二(1-庚氧基)杯【4】芳烃 ．26，28一冠．6硅基材料(HepCalix[4]C6／Si02-P)，以FTolR、TG—DSC、XRD和BET 等手段进行了表征，明确了新型超分子识别材料的复合机理和微观结构． 在HN03溶液中，分别考察了酸度和接触时间等因素对大孔硅基超分子识 别材料吸附Cs(I)及十余种共存金属离子的影响。结果表明：HN03浓度对 Calix[4]arene．Crown／Si02．P吸附Cs(I)的性能有较大影响。随着HN03浓度的增 加，cs(I)的分配系数肠均明显增加，随后肠又明显降低，说明在较低的酸度 条件下，Calix[4]arene．Crown／Si02．P对Cs(I)的识别与配位作用占主导地位，在 高酸度条件下，Calix[4]arene．Crown／Si02．P与HN03之间以氢键方式相互缔合 作用占主导地位，二者在0．4．5．0M HN03浓度研究范围内呈现竞争反应。 ButCalix【4】C6／Si02-P、HexCaliX【4】C6／Si02-P和HepCalix[4]C6／Si02一P对Cs(I) 的最佳吸附酸度分别为2．0M HN03、3．0M HN03和2．0M HNOs，被试验的金属 III 浙江大学硕十学位论文 浙江大学硕十学位论文 摘要 离子除Rb(I)和Pd(II)外，均表现为弱吸附或基本不被吸附。三种新型材料在 3．0M HN03对Cs(I)的吸附能力为： HexCalix[4]C6／S102-PHepCalix[4]C6／Si02一PButCalix[4]C6／Si02-P。 与真实高放废液(HLLW)的酸度3．0M HN03相比，Hexcalix【4】C6／Si02一P的最佳 吸附酸度亦为3．0M HN％，这对有效分离Cs(I)是有利的，可不经稀释直接进行 分离。故HexCalix【4】c6／si02．P有望用于从HLLW中吸附分离发热元素Cs(I)。 关键词：合成，Calix[4]arene-Crown，大孔硅基超分子识别材料，吸附，铯 W 浙江大学硕士学位论文 浙江大学硕士学位论文 Abstract Abstract It is known that the supramolecular recognition agents have high selectivity for Cs(I)，one of the main heat emitting nuclides．For effective partitioning of Cs(I)from lli曲ly level liquid waste(HLLW)，the derivativ