环三磷腈衍生物的合成及其对丙烯酸树脂的阻燃性能研究-材料工程专业论文.docxVIP

环三磷腈衍生物的合成及其对丙烯酸树 环三磷腈衍生物的合成及其对丙烯酸树 脂的阻燃性能研究 学位论文完成日期： 2Q至垒：Q鱼：Q垒 指导教师签字： 至主!至玉 答辩委员会成员签字： 摊Z、 历压鳓轸 ／1”歹’． j，．三r★手 罨誓彩罗㈣ 以饧∽ 多 ， 。 一 万方数据 摘要环三磷腈衍生物的合成及其对丙烯酸树脂的阻燃性能研究 摘要 环三磷腈衍生物的合成及其对丙烯酸树脂的阻燃性能研究 摘要 丙烯酸树脂是一类非常重要的基体树脂，具有优异的物理机械性能、耐水性、 耐候性和耐疲劳性，且价格低，因而被广泛用于工程材料、电子、电器、光学仪 器及涂料、粘合剂等领域。但这类聚合物极易燃烧造成火灾，从而使其在一些特 殊领域的应用受到一定限制。因此，丙烯酸树酯的阻燃改性吸引了越来越多研究 者的关注。环三磷腈衍生物是由磷原子和氮原子交替连接形成的闭合环状化合 物，是一种新兴的有机无机杂化材料，环三磷腈类阻燃剂燃烧时不产生有毒气体， 可实现阻燃剂的无卤环保化，磷．氮含量高，磷．氮协效阻燃更是赋予了环三磷腈 优异的阻燃性能。环三磷腈类阻燃剂根据取代基团不同，可分为以下两种：添加 型的和反应型的。添加型聚合物因其使用方便、阻燃效果明显，广泛应用于各类 高分子聚合物材料中。 本文首先以六氯环三磷腈(HCCP)、苯酚和氢化钠为反应物，通过两步法反 应制得了六．(苯氧基)．环三磷腈(HPCP)。采用红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱 (1H-NMR)、碳谱(BC．NMR)、磷谱(31p．NMR)、差示扫描量热法(DSC)和 热失重分析法(TGA)对合成的物质进行了表征分析；然后将HPCP添加到丙烯 酸树脂中，研究了HPCP对丙烯酸树脂的阻燃性和热稳定性的影响。结果表明， 当丙烯酸树脂中HPCP的添加量为20叭％时，丙烯酸树脂的垂直燃烧测试可通 过UL．94 V-0水平，极限氧指数(LOI)测试结果从17．5％增加至32．2％，空气 中700℃时残留质量提高至18．95％，平均热释放速率(Mean卸哝)和总热释放 量(THR)分别降低至43 kW／m2和37 MJ／m2。 添加型阻燃剂在基体材料易迁移、析出，阻燃性能随时间延长而随之下降； 另外添加型阻燃剂不能与高聚物基质形成完全相容的整体，从而影响了高聚物的 物理和机械性能。基于以上不足，在本文中，又利用HCCP、苯酚、氢化钠、2． 烯丙基苯酚为原料，通过两步合成法反应制得了一种新的反应型阻燃剂 (2．烯 丙基苯氧基)．五苯氧基磷腈环三(APPCP)。通过FT-IR、1H．NMR、TGA对合 成的物质进行了表征。合成的APPCP与丙烯酸脂单体共聚，将APPCP引入到丙 烯酸树脂分子链中，制得阻燃丙烯酸树脂，采用TGA、LOI、垂直燃烧测试、锥 板量热仪等方法研究了其热稳定性和阻燃性能。结果表明，当APPCP的用量为 20叭％时，共聚丙烯酸树脂的的垂直燃烧可通过UL．94 V-0水平，LOI结果从 17。5％增加至34．5％，空气中700℃时残留质量提高至21．35％，、THR和总生 烟量(TSR)分别降低至34 MJ／m2和585 m2／m2。 万方数据 摘要本文又探讨了提高聚丙烯酸脂阻尼性能的方法。首先以丙烯酸丁酯(BA)， 摘要 本文又探讨了提高聚丙烯酸脂阻尼性能的方法。首先以丙烯酸丁酯(BA)， 苯乙烯(St)和甲基丙烯酸脲醛基乙酯(MAAUFEE)为原料，合成了侧链含脲 醛基的苯丙乳液。以苯丙乳液为基料，按一定比例添加填料和助剂制得水性阻尼 涂料。通过红外光谱(FT-IR)对苯丙乳液进行了表征，发现MAAUFEE引入到 聚合物分子链中。采用动态力学分析(DMA)方法对所制备的阻尼涂料进行了测 试，结果表明：当St：BA：MAAUFEE的摩尔比为86：86：1时，乳液性能最优。 在此基础上添加5．0 wt％邻苯二甲酸二辛酯和10．0 wt％云母粉，制备的涂料的 最大损耗因子为1．25。 关键词：丙烯酸树脂环三磷腈添加型阻燃剂反应型阻燃剂阻尼 II 万方数据 ABSTRACTSYNTHESIS ABSTRACT SYNTHESIS 0F DEIUVATIVES OF CYCLOTIUPHOSPHAZE卜m AND ITS FLA登v虹三 RETARDANT APPLICATION IN ACRYLATE RESIN AB STRACT Acrylic resin iS kind of important resin material which possesses good properties．For example，it has outstanding ph)rsical and mechanical performance， water tolerance，weathering resis