几种氢键复合物体系分子间氢键理论研究-物理学专业论文.docxVIP

分类号 分类号 密 级 U D C 单位代码 10151 大连海事大学 硕士学位论文 。几种氢键复合物体系分子间氢键理论研究 马超 指导教师 尹淑慧 职称 教授 学位授予单位 大连海事大学 申请学位级别 理学硕士 学科(专业) 物理学 论文完成日期 答辩日期 答辩委员会主席 多久秀 万方数据 The The theoretical study of the intermolecular hydrogen bonding for several hydrogen bonded complex systems A thesis Submitted to Dalian Maritime University In p artial fulfillment of the requirements for the degree of Master of Science by Ma Chao (Physics) Dissertation／Thesis Supervisor：Professor Yin Shuhui January 2015 万方数据 大连海事大学学位论文原创性声明和使用授权说明原创性声明 大连海事大学学位论文原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重声明：本论文是在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，撰 写成博／硕士学位论文“且狴氢毽复金塑笠丕坌王回氢毽堡诠婴塞”。除论文中 已经注明引用的内容外，对论文的研究做出重要贡献的个人和集体，均己在文 中以明确方式标明。本论文中不包含任何未加明确注明的其他个人或集体己经 公开发表或未公开发表的成果。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 孑絮 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者及指导教师完全了解大连海事大学有关保留、使用研究生 学位论文的规定，即：大连海事大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学 位论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权大连海事大学可 以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，也可采用影印、 缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。同意将本学位论文收录到《中国 优秀博硕士学位论文全文数据库》(中国学术期刊(光盘版)电子杂志社)、 《中国学位论文全文数据库》 (中国科学技术信息研究所)等数据库中，并以 电子出版物形式出版发行和提供信息服务。保密的论文在解密后遵守此规定。 本学位论文属于： 保密口在 年解密后适用本授权书。 不保蔷茵／ (请在以上方框内打“√，，) 论文作者签名： 易超 导师签名：矿孑缸也 日期：2口f厂年／月手日 万方数据 中文摘要摘 中文摘要 摘 要 氢键广泛存在于自然界中，在许多学科中都会出现它的身影，近些年来越 来越受到人们的广泛关注。氢键通常在分子间形成，有时也在分子内形成。这 种弱的相互作用介于分子间作用力和共价键、离子键之间，稳定性弱于共价键 和离子键。氢键对整个分子体系的结构、性质等产生显著影响，尤其是对于复 杂分子体系光化学行为的影响很大。要了解氢键这种弱的相互作用是如何影响 整个复杂分子体系，需要我们去探究氢键在复杂分子体系的基态和激发态光化 学中所起的作用，所以我们研究的核心是氢键在基态和激发态的性质。 为了更好地了解氢键在分子体系中的影响作用，人们通过实验方法和理论 计算手段对氢键进行研究。飞秒时间分辨光谱技术和含时密度泛函理论成为最 广泛地研究氢键的实验和理论方法。含时密度泛函理论作为量子化学计算中的 一种计算方法，由于其具有计算量较小、处理过程简单等优点而被大规模采用。 本文采用量子化学的方法对三种不同的氢键体系进行理论研究，深入研究 氢键对体系在基态和激发态的影响。对于9．羟基．9．芴甲酸和几种常见的溶剂分 子(甲酸、乙酸、丙酸、甲酰胺和水)所形成的氢键体系，我们利用密度泛函 理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)对溶质单体和复合物体系进行计 算。通过比较基态和激发态的参与形成氢键的各键键长，可以得到：在激发态 时，分子间氢键C=O H加强，分子间氢键O．H 0减弱，分子内氢键O．H O 加强。对9．羟基．9．芴甲酸和几种溶剂分子形成的复合物中的90／4键和C=O键 的红外光谱的研究发现，频率移动和键长的伸缩变化存在着一定的线性关系。 所有复合物中C=O键的振动频率都发生了红移。相比于90H键，由于分子间 氢键作用，复合物中C=O键相较单体分子发生明显的红移，而在激发态，C=O 键的光谱红移会进一步加大。 用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TDDFT)研究了Pistagremic acid与 甲酸，乙酸，丙酸，甲酰胺以及与甲醇，乙醇，水形成的分子间氢键。Pistagremic acid与甲酸，乙酸，丙酸，甲酰胺分子形成的分子间氢键导致复合物