几种分子荧光探针的合成及其应用-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

密级几种分子荧光探针的合成及其应用 密级 几种分子荧光探针的合成及其应用 Syntheses and Applications of S everal F luorescent Probes 指导老师姓名、职称 奎盘遘塾撞 湖南师范大学学位评定委员会办公室 二零一五年五月 万方数据 摘 摘 要 分子探针是一种将分子问的相互作用转化为可被检测的信号传 递给外界的工具，因其具有灵敏度高、选择性好、使用方便、成本 低和不受外界电磁场影响等优点，而被广泛应用于医药、化学以及 生物科学等领域。本论文分别构建了半胱氨酸／高半胱氨酸，水合肼 和硝基还原酶荧光分子探针，建立其荧光分析方法。具体如下： (1)设计合成了4．(1．(4．甲氧基苯基)．4，5．二苯基．1H．咪唑．2． 基)苯甲醛(MPI．CHO)荧光分子探针，并用质谱(MS)和核磁(NMR) 表征。当该探针与半胱氨酸或高半胱氨酸发生反应之后，荧光发射 光谱均呈现很大程度的蓝移(102 nm)，且呈现比率荧光的特点。 利用探针与半胱氨酸和高半胱氨酸响应时间和荧光强度的差异，实 现了定性和定量检测。 (2)源于激发态分子内质子转移(ESIPT)机理，设计合成了一 种新颖的水合肼比率荧光探针2．(苯并[d]噻唑-2一基)苯基．4-氧代戊 酸甲酯(皿T．RCO)，通过质谱(MS)和核磁共振(№偶)进行 了结构表征。荧光光谱研究表明：在水合肼存在下，探针HBT．RCO 的荧光光谱显著红移(98 nm)，且显示出比率荧光光谱特征，最大荧 光强度比值(五83／五85)增强约14倍。利用五83／石85与水合肼浓度的 比例关系实现对水合肼的定量检测。 (3)利用硝基还原酶能特异性催化还原芳香硝基化合物，设计 并合成了一种新型萘酰亚胺类荧光增强型分子荧光探针(TI N．N02)。 该探针对硝基还原酶的响应是基于探针分子内电荷转移ICT机理： 万方数据 未加入硝基还原酶时，探针的荧光很弱；当加入硝基还原酶后，探 未加入硝基还原酶时，探针的荧光很弱；当加入硝基还原酶后，探 针结构中的硝基被还原成氨基，因此分子结构发生变化，推拉电子 体系发生变化，分子探针内“ICT．on”，荧光增强。该探针对硝基 还原酶有很好的选择性和高的灵敏度，检测下限可以达到O．2 ng／mL；并且可以实现裸眼下比色检测。 关键词： 荧光分子探针；半胱氨酸／高半胱氨酸；水合肼；硝 基还原酶 II 万方数据 AB AB STRACT Molecular probe is a tool that can transfer the molecular recognition events into the optical signals．Because of its high sensitivity,specific selectivity,simple operation，low cost，flee from outside influence of electromagnetic fields，distant luminous and other advantages， fluorescent probe is widely used in pharmaceutical，chemical，biological sciences and other fields．In this thesis，fluorescent probes for cysteine／ homocysteine，hydrazine and nitroreductase(NTR)‘are synthesized respectively．As follows： (1)A new probe of 4一(1-(4-methoxyphenyl)-4,5一diphenyl ．1 H．imidazole．2．)benzaldehyde(MPI—CHO)was designed and synthesized．The probe was characterized by using Mass Spectrometry (MS)and Nuclear Magnetic Resonance(㈣．Upon the addition of cysteine and homocysteine，the emission spectrum of the fluorescent probe exhibited a large emission wavelength shift(about 1 02 nm)and a ratio of fluorescence．The probe can be used to quantitatively and distinctively de