天大物理化学(第五版)第二章.ppt

§2.5 相 变 焓 系统中性质完全相同的均匀部分 聚集状态（3种） 只有1个相 取决于溶解度 n 种气 体 n 种液 体 n 种固 体 n个相，固溶体1个相 相变化： 系统中的物质在不同相之间的转变。 常用 符号： vap(evaporate); sub(sublimate) fus(fusion); trs(transition); 相(phase)： 相 几种相态间的互相转化关系如下: 气相 升华(sub) 凝华 凝固 熔化(fus) 凝结 蒸发(vap) 液相 固相 固相 晶型转变(trs) 1.摩尔 相变焓 2. 单位: J·mol-1或kJ·mol-1 3. 例 dp = 0, W = 0 单位物质的量的物质在恒定温度T及该温度平衡压力下发生相变时对应的焓变? Hm(T),即该纯物质于温度T条件下的相变焓。 ? ? ?VapHm(100℃) =40.637kJ?mol–1 H2O(g)100℃ 101.325kPa H2O(l)100℃ 101.325kPa ?VapHm(100℃)=Qp 例 在100℃的恒温槽中有一容积恒定为 50dm3 的真空容器, 容器内底部有一小玻璃瓶，瓶中有液体水50g。 现将小瓶打破，水蒸发至平衡态，求过程的Q, W, ?U及?H。 已知：100℃时水的饱和蒸气压为101.325 kPa，在此条件下水H2O的摩尔蒸发焓为40.668 kJ · mol-1 。 解：由容器容积及100℃下水的饱和蒸气压，可求出蒸发的水的物质的量为： 50dm3 50 g 100 0C 100 0C x g 50dm3 所以剩下的水为：(50 – 1.633?18.015) g = 20.58 g。 2. 摩尔相变焓随温度的变化 由相变焓的定义: 推导: B( l ) 1mol T1 , p1 B( g) 1mol T1 , p1 B( l ) 1mol T2 , p2 B( g) 1mol T2 , p2 Hm= f (T, p) 其中： 例2.5.3 已知： B —邻二甲苯，p1=常压 通式 上式微分式 以上两式中，若 则表明摩尔相变焓不随温度变化 B( l ) 态1 200mol t1 = 25 ℃, p1 B(g) 态4 200mol, p4=p1 t4 = 170℃ B( g) 态3 200mol, p3=p1 t3= t2=144.4℃ 求： 解： B( l ) 态2 200mol, p2=p1 t2=144.4℃, p1 热 DfHm (B, ? ) ? DcHm (B, ? ) ? 显热(pVT变化中的热) 摩尔热容 潜热(相变热) 相变焓 反应热(焓) 标准摩尔生成焓和燃烧焓 Cp,m §2.7 化学反应焓 1. 反应进度? 移项后通式为: B: 参加反应的任何物质 物质B的化学计量数 产物为正 反应物为负 如： aA ＋bB = yY ＋zZ B * 同一化学反应，方程式写法不同，则 同一物质的化学计量数不同。 反应进度? (extent of reaction)定义: 化学反应进行的程度。 单位: mol (与物质种类无关) 对于化学反应 B 积分，若 ?0=0 ? = DnA/?A= DnB/?B= DnY/?Y= Dnz/?Z (与物质种类无关) 2. 摩尔反应焓DrHm 摩尔反应焓DrHm定义:在恒定温度压力及反应各组分组成不变的情况下，若进行微量反应进度变d? 引起反应焓的变化为dH，则折合为进行单位反应进度引起的焓变即为该条件下的摩尔反应焓。 DrHm单位: kJ·mol-1 气相化学反应: aA ＋bB = yY ＋zZ恒T、p下进行微量反应进度d? DrHm= ∑?B HB B 3. 标准摩尔反应焓 (1)标准态 1. 一公共的参考状态 2. 建立基础热数据的严格基准 有关标准态的规定： 气体：任意温度T，标准压力p?=100kPa下表现出理想气体性质的纯气体状态。 液体或固体物质：任意温度T，标准压力p?=100kPa下的纯液体或纯固体状态。 ? 1. p?=100kPa 2. 对温度不作规定 举例： 某温度T 的气体反应系统中有某一物质B，则其在该温度下的 (2)标准摩尔反应焓 纯物质B (g) T，p?=100kPa 理想气体状态 标准态 反应中的各个组分均处于温度T时的各自的标准态下, 其摩尔反应焓就称为该温度下的标准摩尔反应焓, 符号: DrHm(T) ? 对理想气体： T、标准状态下，B是纯态 理想状态： T、反应系