课件：离子晶体的结构李会巧全解.pptVIP

* Lu：镥 * 此处正负离子接触，负负离子接触。 * 什么是标准状态？温度298K，一个标准大气压下的状态为标准状态。 CdI2型结构 AB2型化合物中，随着正离子半径缩小，极化程度加大，还可形成链型分子，如CuCl2晶体结构中形成(CuCl2)n长链。正负离子配位数比4:2，CuCl2为单斜晶系。 例如： NaCl 易溶于水，CuCl难溶于水。 溶解度 AgCl AgBr AgI ④ 性质改变 2.4.4 离子晶体的点阵能（晶格能） 离子晶体的稳定性或者离子键的强度可以用晶格能 (或称点阵能) 的大小来衡量。 晶格能U 定义为由气态的阳离子和气态的阴离子生成 1 mol 的离子晶体时所放出的热量；或者反过来说，U 是将 1 mol 离子晶体分散成彼此远离的离子体系时所做的功。显然，U 越大，离子晶体就越稳定。 晶格能的确定通常有两种不同的方法 Born-Haber 热化学循环法 理论计算法 标准状态下，1mol离子化合物中的正负离子由相互远离的气态结合成离子晶体时所释放出的能量。 MaXb晶体的点阵能 (U) 相当于以上反应的内能改变量。 点阵能负值越大，表示离子键越强，晶体越稳定。 a M b + ( g ) + b X a - ( g ) M a X b ( s ) Born-Haber 热化学循环法 根据晶格能的定义： 晶格能不能由实验直接测定，可以通过实验，利用Born-Haber(玻恩-哈伯) 循环通过测定升华热、电离能、解离能、电子亲和能和生成热等数据，根据内能是状态函数性质间接计算出点阵能。 Born-Haber 循环计算NaCl晶体的点阵能 由DHf = S + I + D+Y+U U = DHf – S – I – D – Y Na(s) → Na (g) S (升华热) =108.4 kJ/mol Na(g) →Na+(g) + e I (电离能) = 495.0 kJ/mol 1/2Cl2(g) + e →Cl(g) D (解离能) =119.6kJ/mol Cl(g) + e →Cl-(g) Y(电子亲和能)=-348.3kJ/mol Na (s) + ? Cl2(g) → NaCl(s) DHf (生成热) = - 410.9kJ/mol U = DHf – S – I – D – Y = - (410.9 + 108.4 + 495.0 + 119.6) +348.3 = -785.5 kJ/mol K(g) Br (g) + KBr (s) + 升华焓 电 离 能 气 化 热 电子亲和能 m6 H U D 这一关系中除晶格能U 外均可以通过实验测定，应用这一关系就可以通过热化学实验间接地测定晶格能。 一般情况下，由于电子亲合能的实验测定比较困难，而且实验结果的误差也比较大，波恩?哈伯方法的应用因此而受到了一定程度的限制。 波恩?哈伯方法更多的应用是在已知晶体的晶格能的条件下，通过热化学实验确定电子亲合能 DHf = S + I + D+Y+U 晶格能的理论计算（离子键） 特点：以离子而不是以原子为结合单元，要求正负离子相间排列，且无方向性，无饱和性； 性质：熔点和硬度均较高，良好电绝缘体 如果晶体中的化学键完全是离子键，晶格能可以根据离子晶体中离子的电荷、离子的排列等结构数据来计算 离子晶体 根据静电学中的库仑定律，两个相距 r 的异号点电荷Z+e和Z?e之间的静电吸引能 Ep 为 当两个离子由无限远逐渐相互靠近时，电子云之间的相互排斥作用就产生了。这种排斥能在离子间距离很大的时候可以忽略，但当离子互相靠近就迅速增大。波恩假定这种排斥能可以表示为 晶格能的理论计算: 主要考虑正负离子之间的静电作用力 关于波恩指数 n 波恩指数的数值与离子的电子构型有关，可以由晶体的压缩率求得。 当离子的电子构型分别与 He、Ne、Ar、Kr和Xe 的电子构型相同时，n值则分别取 5、7、9、10、12 。 如果组成离子晶体的阳离子和阴离子的电子构型不同， n 值则可以取阴、阳离子 n 值的平均值。 一对阴、阳离子之间的互作用势能 V 应该为吸引能和排斥能之和，即 可以通过令 dV/dr＝0 来获得离子间的平衡距离 r0 和相互作用势能的极小值Vmin。注意到 r0 和 Vmin 都是参数B的函数，将 B 用 r0 表示并代入 Vmin 的表达式即得到： 这一关系考虑的