课件：研究生固体物理第三章晶格振动与晶体的热学性质下.ppt

§3.7 非简谐效应 一、晶格的自由能与状态方程 有 dF=dU-d(TS)=－pdV－SdT 状态方程： f(p, V, T)=0 自由能的定义： F=U－TS 热力学第一定律： dU=TdS－pdV 由统计物理可知，F2=－kBTlnZ 晶格自由能 F = F1+F2 F1=U(V)只与晶体的体积有关，而与温度（或晶格 振动）无关， U(V)实际上是T=0时晶体的内能。 F2与晶格振动有关，即与温度有关。 Z：晶格振动的配分函数 对于频率为?j的格波，其配分函数为 晶格自由能为： 系统的总配分函数： 其中 是表征频率随体积变化的量，设与?j无关。 晶格状态方程： —— Grüneisen const. ?与晶格振动的非简谐性有关 二、热膨胀 热膨胀指的是在不加压的情况下，晶体体积随温度升高而增大的现象。 令p = 0，有： 平衡时： 对于大多数固体，温度变化时，其体积变化不大，因此可将 在静止晶格的平衡体积V0展开 只保留?V的一次项，有： 为静止晶格的压缩模量 当温度变化时，上式右边主要是振动能发生变化，对温度求微商可得体积膨胀系数： —— Grüneisen定律 对许多固体材料的测量结果证实了Grüneisen定律， ?的值一般在1~2之间。 由于?与晶格振动的非简谐性有关，若晶格振动是严格的简谐振动，就不会有热膨胀。 以双原子分子为例来定性讨论热膨胀问题。 向左运动： 较大 向右运动： 较小 受力： 三、晶格的热传导 1. 晶格热传导 热传导规律： （K为热导率） 用声子的输运过程半定量地说明晶格的热传导。 在一定温度下，频率为?j的声子的平均声子数为 考虑一各向同性、均匀的绝缘棒，沿x方向放置。 T1 T2 S1 S2 S ? ? （设T1 T2 ） 由?i声子所贡献的热流为 总热流密度： 比较得 影响声子平均自由程的主要因素有： 声子与声子间的相互散射； 固体中的缺陷对声子的散射； 声子与固体外部边界的碰撞等。 2. 声子间相互作用对声子平均自由程的影响 由于晶格振动非简谐性，不同格波间可以交换能量，才能达到统计平衡的。用“声子”语言表述，不同格波间的相互作用，表示为声子间的“碰撞”。在热传导问题中，声子的碰撞起着限制声子平均自由程的作用。 声子间的相互碰撞必须满足能量守恒和准动量守恒。以两个声子碰撞产生另一个声子的三声子过程为例。 a. 声子间的相互作用 Gn＝0， N过程只改变动量的分布，而不改变热流的方向，不影响声子的平均自由程，这种过程不产生热阻。 —— 正规过程，或N过程（Normal Processes） 0 q1 q2 q1+q2 Gn q3 Gn?0， —— 翻转过程或U过程（Umklapp Processes）。 在U过程中，声子的准动量发生了很大变化，从而破坏了热流的方向，限制了声子的平均自由程，所以U过程会产生热阻。 b. 温度对声子平均自由程的影响 高温下，即T ?D时， 这时，平均自由程与T成反比。而高温下，晶格热容为常数，与T无关。所以，热导率K与温度T成反比。 对于所有晶格振动模式，有 低温下，即T ?D时， 对?起限制作用的是声子碰撞的U过程，而U过程必须有?q?可以与倒格子原胞的尺度相比拟的短波声子的参与才可能发生。 声子间相互作用所限制的平均自由程与温度的关系为 ?介于2~3之间。 当温度下降时，声子的平均自由程迅速增大。 低温下声子平均自由程的增大是由于U过程中必须参与的短波声子数随温度的下降而急剧减少的结果。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 §3.6 晶格热容 一、晶格振动对热容的贡献 在一定温度下，频率为?j的简谐振子的统计平均能量： 第j个简谐振子的能量本征值： 其中 —— 平均声子数 在一定温度下，晶格振动的总能量为： 将对?j的求和改为积分 —— 晶体的零点能 —— 与温度有关的能量 g(?)：晶格振动的模式密度， ?m：截止频率 晶格热容： g(?)d? ：频率在?－?＋d?之间的振动模式数 二、晶格热容模型 Dulong－Petit定律 经典统计理论的解释：能量均分定理 Dulong－Petit定律：在常温下大多数固体的热容量差不多 都等于6 cal/mol·K 一摩尔晶体的振动能为： 经典的能量均分定理可以很好地解释室温下晶格热容的实验结果。 困难：低温下晶格热容的实验值明显偏小，且当T?0时，