低温等离子体法直接分解硫化氢制氢的研究进展.docx

第 28 卷第 4 期2012 年 8 月化学反应工程与工艺Chemical Reaction Engineering and Te 第 28 卷第 4 期 2012 年 8 月 化学反应工程与工艺 Chemical Reaction Engineering and Technology Vol 28, No 4 Aug. 2012 文章编号：1001—7631 ( 2012 ) 04—0364—07 低温等离子体法直接分解硫化氢制氢的研究进展 赵 璐 1，王 瑶 1,2，李 翔 1,2，王安杰 1,2 （1.大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁 大连 116024； 2.辽宁省高校石油化工技术与装备重点实验室，辽宁 大连 116024） 摘要：总结了包括电晕放电、辉光放电、滑动弧光放电、微波等离子体、射频等离子体及介质阻挡在内的多种放 电形式在分解硫化氢领域的研究现状。当前低温等离子体技术应用于硫化氢分解的研究仍停留于实验室阶段，实 现工业应用仍有很多理论及工程问题有待解决。提高硫化氢转化率，降低产氢能耗将是该技术走向工业化和实用 化的研究重点和方向。 关键词：硫化氢 分解 制氢 低温等离子体 中图分类号：TQ116.29；O646.9 文献标识码：A 硫化氢是一种剧毒、恶臭的无色气体，不仅会腐蚀金属等材料，而且会危害人体健康，污染环境，因 此必须就地无害化处理。目前，硫化氢无害化处理常用的方法为克劳斯（Claus）法，即部分硫化氢燃烧 生成二氧化硫，二氧化硫与硫化氢反应生成单质硫和水蒸气。该方法虽然实现了硫化氢的无害化处理，但 从原子经济性来看，这种处理方法回收了低附加值的单质硫，却将宝贵的氢转化为水。随着我国高含硫原 油加工量的增多，炼油厂用于脱硫的加氢精制单元副产的含硫化氢酸性尾气量逐年增加，处理硫化氢所需 的氢气用量也随之增加。目前氢气主要通过烃类重整反应制得，在生产氢气的同时会排放大量二氧化碳。 硫化氢直接分解，不仅可以使其无害化，得到高附加值的氢气和可利用的单质硫，而且可以减少制氢带来 的二氧化碳排放。硫化氢分解制氢的方法主要有热分解法[1-3]、电化学法[4-6]、光催化法[7-9]和低温等离子体 法[10]等。由于硫化氢的热分解反应受热力学平衡限制，所以即使在高温下的平衡转化率也很低，而电化学 法与光催化法存在操作步骤多、反应效率低和能源消耗高等缺点。同上述方法相比，低温等离子体法操作 简单，能量效率高，反应具有高度的可控性，能在大范围内调节气体流速和组成。此外，由于其高能量密 度，可缩短反应时间，实现在较低温度下硫化氢的有效分解，适合于不同规模，布局分散，生产条件多变 等场合。 1 等离子体的基本原理和分类 等离子体被称为除固态、液态和气态之外的第四种物质存在形态，是由大量的电子、离子、中性原子、 激发态原子、光子和自由基等组成的导电性流体，因正电荷和负电荷电量相等故而宏观上呈现出电中性。 等离子体一般分为高温等离子体（主要核能相关）和低温等离子体（含热等离子体-近平衡态和冷等离子 收稿日期：2012-07-12；修订日期：2012-08-14 作者简介：赵 璐（1985—），男，博士研究生；王 瑶（1965—），女，副教授，通讯联系人。E-ma HYPERLINK mailto:wangyao@dlut.edu.cn il: wangyao@dlut.edu.cn 基金项目：国家自然科学基金资助项目21073022 第 28 卷第 4 期赵 璐等. 低温等离子体法直接分解硫化氢制氢的研究进展365体-非平衡态）。由于低温等离子体拥有高电子能量和较低的离子及气体温度，这一非平衡特性对于促进化学反应十分有效，因此在各个领域有着广泛的用途。目前常用的低温等离子体主要包括电晕放 第 28 卷第 4 期 赵 璐等. 低温等离子体法直接分解硫化氢制氢的研究进展 365 体-非平衡态）。由于低温等离子体拥有高电子能量和较低的离子及气体温度，这一非平衡特性对于促进化 学反应十分有效，因此在各个领域有着广泛的用途。 目前常用的低温等离子体主要包括电晕放电（corona discharge）、辉光放电（glow discharge）、火花放 电(spark discharge)、介质阻挡放电(dielectrical barrier discharge)、滑动弧光放电(gliding arc discharge)、微 波等离子体(microwave plasma)以及射频等离子体(radio-frequency plasma)等[11]。 本工作介绍了硫化氢在低温等离子体下分解的基本原理和不同放电形式下的低温等离子体分解硫化 氢制氢的研究进展。 2 低温等离子体分解硫化氢制氢的