第二章、分子间力与位能函数.pptVIP

二、 Lennard-Jones位能函数 （兰纳－琼斯） 完整的位能函数应包括吸引贡献与排斥贡献两项（Mie于1903年提出） u σ 0 r -ε re 其中，ε为能量参数， σ为分子直径， r为分子间距离。 在位能曲线最低处： 所以 则 最低位能为： 因为： 因当 代入 根据色散作用式，吸引力对位能的贡献与 r6 成反比，因此m=6，n 一般为12，代入上 2 式得： 两式完全等价，它们具体表达了位能u(r)和分子间距离 r 的关系，它们的不同之处在于采用了不同的分子参数，前者用ε和 re，后者用 ε和 σ。 称之 Lennard-Jones 12-6位能函数 兰纳-琼斯位能曲线，并分别画出了它的吸引项和排斥项。由图清楚可见，排斥项是一个超短程相互作用，只在距离很小时才显著增长。当排斥项与吸引项相当，u(r)=0，r/σ=1，r=σ， σ就是位能为零，吸引与排斥对位能的贡献相消的距离. 这个距离近似地可看作分子的直径。在位能曲线的最低点，du/dr=0 ，吸引力与排斥力相等，净力为零，相当于平衡点；该点位能即为-ε，ε即为处于平衡的分子对分离至相距无穷远所需消耗的能量，即离解能。 分子 由气体粘度 由第二维里系数 由气体粘度与第二维里系数综合求得 Ar 3.434 120.72 3.499 118.13 3.