第五章 电位测量法.ppt

例：用氟电极测定水中F-含量。取水样50.0mL，用TISAB溶液稀释至100mL，然后加入100μg/mL的F-标液1.00mL并测一次电动势，连续测定5次，用同样的操作步骤做空白实验，二者测定结果如下： F-标液体积/mL 水样E/mV 空白E/mV 1 2 3 4 5 -204 -197 -193 -188 -187 -223 -209 -203 -197 -192 * 解： 用格氏作图法作图，如图： 从图上求得水样校正曲线与横坐标的交点为-2.48mL，而空白校正曲线与横坐上的交点为-0.68mL,则： ρF-= - ［-2.48-(-0.68)］×100 50.0 = 3.6 μg/mL = 3.6 mg/L * 一、电位滴定法原理 以指示电极、参比电极与试液组成电池，然后加入滴定剂进行滴定，观察滴定过程中指示电极电位的变化。在等当点附近，由于被滴定物质的浓度发生突变，所以指示电极的电位产生突跃，由此可确定滴定终点，从所消耗的滴定剂的体积及其浓度来计算待测物质的含量． 第二节 电位滴定法 * 二、定义和装置 利用电极电位的突变 指示滴定终点的滴定 分析方法。 图5-18 * 三、滴定终点的确定 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 关键: 确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。 突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。 记录每次滴定时的滴定剂体积用量（V）和相应的电动势数值（E），作图得到滴定曲线。 通常采用三种方法来确定电位滴定终点。 图5-19 * (1)E-V曲线法： 曲线上的转折点即为滴定终点。 简单，准确性稍差。 图5-20 * V/mL E/V 5.00 0.062 15.0 0.085 20.0 0.107 22.0 0.123 23.0 0.138 23.50 0.146 23.80 0.161 24.00 0.174 24.10 0.183 24.20 0.194 24.30 0.233 24.40 0.316 24.50 0.340 24.60 0.351 24.70 0.358 25.00 0.373 25.50 0.385 26.00 0.396 28.00 0.426 图5-21 * (2)ΔE/ΔV - V曲线法：图（b） 一级微商法。ΔE/ΔV为E的变化值与相应的加入滴定剂体积的增量之比。与 ΔE/ΔV值相应的V值是相邻两次加入体积的平均值 曲线上存在着极值点（尖峰），对应E-V 曲线中的拐点，该极大值所对应的V值即为滴定终点。 此法手续繁琐，准确性较差。 图5-22 * V/mL D E/ D V (V.mL-1) 10.00 0.002 17.50 0.004 21.00 0.008 22.50 0.015 23.25 0.016 23.65 0.050 23.90 0.065 24.05 0.09 24.15 0.11 24.25 0.39 24.35 0.83 24.45 0.24 24.55 0.11 24.65 0.07 24.85 0.050 25.25 0.024 25.75 0.022 27.00 0.015 图5-23 * (3)Δ2E/ΔV 2 - V曲线法：图（c） 二级微商法。 其中： 与Δ2E/ΔV 2 值相应的V值是相邻两次与 ΔE/ΔV值对应的V值 平均值。曲线上存在着Δ2E/ΔV 2=0的点，对应ΔE- ΔV 曲线中的极大点，该点所对应的V值即为滴定终点。 图5-24 * V/mL D 2E/ D V2 15.0 2.67×10-4 20.0 0.0011 22.0 0.0047 23.0 0.0013 23.50 0.085 23.80 0.06 24.00 0.167 24.10 0.2 24.20 2.8 24.30 4.4 24.40 -5.9 24.50 -1.3 24.60 -0.4 24.70 -0.1 25.00 -0.065 25.50 -0.004 26.00 -0.0056 图5-25 * 四、特点 1．不用指示剂而以电动势的变化确定终点 2．不受样品溶液有色或浑浊的影响 3．客观、准确，易于自动化 4．操作和数据处理麻烦 * 五、应用