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第2章 天然产物的提取分离和结构鉴定 2．1 天然产物化学成分的预试验与提取 2．1 天然产物化学成分的预试验与提取 要充分开发利用天然资源，首先必须从复杂的天然资源组成成分中提取分离出具有价值的单纯成分，才能更好地加以研究和利用。 植物体内的成分是由复杂的化学成分所组成，主要有生物碱、黄酮类、萜类、甾体、苷类、蒽醌、香豆素、有机酸、氨基酸、单糖、低聚糖、多糖、蛋白质、酶及鞣质等，一般认为这类物质具有药用价值；而纤维素、叶绿素、蜡、油脂、树脂和树胶等，被认为是具有经济价值的成分。 2．1．1 天然产物化学成分的预试验 一般应先进行预试验以初步了解所含成分情况，然后再进行有计划有针对性的提取和分离。 天然产物成分预试验方法的基本原理是根据各成分极性的不同，先系统地分成几个不同部分，然后利用显色反应或沉淀反应，或结合纸色谱、薄板色谱，定性判断各部分中可能含有的化合物类型。 2．1．1 天然产物化学成分的预试验 根据相似相溶的原理，极性大的成分在极性溶剂中溶解度大，极性小的成分则易溶于非极性溶剂；选择适当的溶剂，极性由小到大，或由大到小，可顺次将极性比较相近的成分分开。 常用溶剂的极性次序为(从小到大)： 石油醚环己烷苯氯仿(二氯甲烷)一乙醚乙酸乙酯正丁醇丙醇、乙醇甲醇水含盐水 溶剂和有效成分极性相似对照 2．1．1 天然产物化学成分的预试验 实际工作中，采用石油醚、水、95％乙醇的三段法进行粗分，提高工作效率。 （如不着重研究挥发油，一般经过乙醇，和水两种溶剂就可以进行预试验） 具体方法： 预试验溶液制备→试管法 →纸色谱、薄层色谱（喷洒各类显色剂） 2．1．1 天然产物化学成分的预试验 水浸液：检试糖、多糖、有机酸、皂苷、甙类、酚类、鞣质、氨基酸、蛋白质、生物碱等。 乙醇提取液：检试酚类、鞣质、有机酸等（滤液）：生物碱（滤液减压浓缩加少量5％盐酸、盐酸水溶液）; 黄酮类、 蒽醌、酚类、甙类、有机酸、香豆素、萜类、萜内酯化合物、甾体化合物等（滤液的浓缩浆乙醇溶解） 石油醚提取液：检试萜类、甾体、脂肪等 天然产物化学成分的预试验流程 2．1．1 天然产物化学成分的预试验 生物碱 常用碘化铋钾(Dragendorff试剂)，它与生物碱试液显棕黄色或橘红色沉淀，反应在滤纸上试验更为敏感和清晰。 黄酮 将乙醇液加Mg粉，滴入浓盐酸后振荡在泡沫处呈桃红色，或与1％AlCl3乙醇溶液呈有色荧光。 皂苷、强心苷、甾体 在乙酐溶液中与浓H2SO4反应后显各种红紫色；皂苷水溶液振荡时能产生大量泡沫。 氨基酸和肽 与茚三酮反应显蓝紫色。 蛋白质 以双缩脲反应(NaOH十CuSO4)显紫红色。 有机酸 与溴酚蓝反应呈黄色。 酚类 与FeCl3显紫色、蓝色。 糖和苷 与斐林试剂作用有砖红色Cu2O沉淀。 1．2 天然产物化学成分的系统分离 系统分离是选择一系列的分离措施，将性质相近的组分集中在一起提取出来，以便分别与临床、动物试验、检测等相配合，确定该部分是否有效。 系统分离包括粗分阶段和细分阶段：粗分大类物质的分离，如皂苷、蛋白质等；细分阶段称作组分分离。 原理：利用溶剂极性的大小对植物成分进行分类提取 天然产物化学成分的系统分离流程 水提取液的有效成分系统分离流程 水提取液的蛋白质、糖或氨基酸等系统分离流程 2．1．3 提取天然产物的常用方法 溶剂提取法 水蒸气蒸馏法 升华法 超临界流体萃取法 超声波法 微波辅助萃取法 盐析法 透析法 沉淀法 2．1．3．1 溶剂法 溶剂可分为：水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂 遵循“相似相溶”的原则 常用溶剂的特点： 环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇 极性： 小 ———大 亲脂性：大 ———小 亲水性：小 ———大 2．1．3．1 溶剂法 1． 比水重的有机溶剂：氯仿 2． 与水分层的有机溶剂：环己烷－正丁醇 3． 能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇 4． 与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：丙酮－甲醇 5． 极性最大的有机溶剂：甲醇 6． 极性最小的有机溶剂：环己烷 7． 介电常数最小的有机溶剂：石油醚 8． 常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱类成分的有机溶 剂：正丁醇 9． 溶解范围最广的有机溶剂：乙醇 2．1．3．1 溶剂法 溶剂的选择 溶剂选择时三点注意事项： 1.溶剂对有效成分溶解度大对杂质溶解度小 2.溶剂不与有效成分发生化学反应 3.溶剂要经济、易得、使用安全、易于浓缩回收 常用的溶剂分为三类： 1.水 2.亲水性有机溶剂 3.亲脂性有机溶剂 2．1．3．1 溶剂法 常用方法： 浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法等 影响提取