环境响应性核壳结构微凝胶制备新方法的研究-材料学专业论文.docxVIP

浙江工业大学硕士学位论文 浙江工业大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 环境响应性核壳结构凝胶制备新方法的研究 摘 要 微凝胶是指尺寸在几微米内具有三维交联结构的聚合物，具有不 溶解只溶胀和对环境刺激响应速率快的特点，而在生物医药领域受到 广泛的关注。与传统制备微凝胶的方法相比，基于超分子作用或协同 作用制备微凝胶更为方便，快捷。由于非共价键的存在，超分子微凝 胶的物理化学性质动态可逆。本文提出采用双重超分子作用（电荷吸 引/主客体，电子给受/亲疏水性）构筑了具有核壳结构的微凝胶的新 方法。主要研究内容和成果如下： (1) 经 多 步 反 应 合 成 了 端 基 由 β-CD 修 饰 的 线 性 长 链 大 分 子 mPEG-CD，通过傅里叶红外和核磁氢谱表征证实了其化学结构。 (2) 利用正负电子吸引以及环糊精空腔包络萘环的主客体作用， 将 mPEG-CD，POSS 以及 2,6-二磺酸萘在水溶液中进行混合自组装。 通过紫外-可见光谱证实了萘与环糊精发生了主客体作用。经动态光散 射和透射电镜表征，观察到组装体的粒径范围为 250-400 nm，且具有 核壳结构。推断微凝胶内部为因正负电子吸引作用而形成的 POSS 聚 集体，外围则是通过环糊精对萘环包络的线性长链分子 mPEG-CD。 在体系内加入 NaCl 或盐酸金刚烷胺后核壳结构无法再被观察到。证 实两者破坏了原本体系中的超分子互相作用。水凝胶发生了解离。 (3) 通过芳香醛和联苯胺的缩合反应，制备了三种不同的芳香类 希夫碱。分别对树枝状大分子 PAMAM3.0 的端基进行萘的修饰得到 I PAMAM-N ， 对 线 性 大 分 子 mPEG 的 端 羟 基 进 行 蒽 的 取 代 得 到 mPEG-A。通过傅里叶红外光谱和核磁氢谱证实了其化学结构。 （4）将席夫碱 S2，PAMAM-N，mPEG-A 在水溶液中混合自组 装。经紫外可见和荧光光谱表征证实超分子组装的形成。经透射电子 显微镜表征发现，微凝胶具有核壳结构。推断内核是由 PAMAM-N 电 子受体和希夫碱电子给体相互作用形成的 PAMAM-N 交联聚集体，外 壳是通过亲疏水性作用连接的长链大分子 mPEG-A。 关键词：微凝胶，超分子组装，环境响应性，核壳结构 II STUDY ON THE PREPARATION OF STIMULI-RESPONSIVE MICROGRL WITH CORE-SHELL STRUCTURE ABSTRACT Microgel refers to the three-dimensional crosslinked structure of the polymer with a size of a few microns, which swells but cannot be dissolved in solvent and could fast response to environmental stimuli. Thus, the microgel has received widespread attention in the biomedical field. Compared with the traditional methods of preparing microgel, the methods based on supramolecular or synergistic effect is more convenient and faster. Due to the presence of non-covalent bonds, the physical and chemical properties of supramolecular microgel are dynamically reversible. In this paper, the method of build a core-shell microgel structure bsaed on double supramolecular effect (charge attraction / host-guest, the electron accepter-donor/ hydrophilic-hydrophobic) has been researched. The main contents and results are as follows: The linear long-chain molecules mPEG modified by β-CD were synthesized successfully though multi-step reaction and charact