活泼亚甲基化合物的烃基化反应研究-化学·有机化学专业论文.docxVIP

湖南科技大学学位论文原创性声明 湖南科技大学学位论文原创性声明 ▲ ’j 本人郑重声明： 指导下，独立进行研 引用的内容外，本论 撰写过的作品成果。 体，均己在文中以明 法律结果由本人承担 .u1ea， . u 1 目 目 录 摘 ABSTRACT 2 l辽． 第一章综述 4 1．1固体碱催化剂 ．4 1．1．1固体碱理论 ．4 1．1．2固体超强碱催化剂的特征 ．4 1．1．3固体超强碱的开发 ．5 1．1．4 KF／A1：O，催化剂 ．．6 1．2微波技术 ．9 1．3微波促进的碱催化反应 11 1．3．1异构化反应 11 1．3．2缩合反应 12 ，～-_ 1．3．3取代反应 13 1．3．4烷基化反应 14 1．3．6水解反应 16 1．4活泼亚甲基化合物烃基化反应的研究现状 ．．16 1．5本课题研究的重要思想及研究意义 。17 第二章实验部分 18 2．1仪器扣试剂 ．．1 8 2．2实验目的和拟解决的问题 19 2．3反应原理 ．．20 2．4实验装置 ．．2l 2．5实验过程 2 l 2．5．1 KF／Al：O，的制备 21 J●一 2．5．2活泼亚甲基化合物的烷基化反应 2l 2．5．3乙酰乙酸乙酯丁基化反应动力学研究 ．22 第三章结果与讨论 第三章结果与讨论 ．．24 3．1反应条件的优化 24 ‘ 3．1．1相转移催化剂种类的影响 24 广 ■ 3．1．2相转移催化剂用量的影响 24 3．1．3不同碱的影响 25 3．1．4碱用量的影响 25 3．1．5不同卤代丁烷的影响 26 3．1．6溴丁烷用量的影响 ．26 3．1．7微波功率的影响 ．27 3．1．8辐射时间的影响 ．．28 3．1．9载体Al：O，重复使用次数对产率的影响 ．28 3．1．1 O溶剂对该反应的影响 ．28 3．2活泼亚甲基化合物丁基化反应比较 29 3．3活泼亚甲基化合物烃基化产物 30 3．4 KF／AL：O，的强碱性及机理推断 3 l 3．5动力学研究 32 3．6产物的表征与分析 34 3．6．1a一丁基丙二酸二乙酯： 。34 3．6．20【一苄基丙二酸二乙酯： ．35 3．6．3a一烯丙基丙二酸二乙酯： ．35 3．6．4a一丁基乙酰乙酸乙酯： ．．36 3．6．5a一烯炳基乙酰乙酸乙酯： ．．36 3．6．6a一苄基乙酰乙酸乙酯： ．37 3．6．7c‘一丁基苯乙腈： 37 3．6．8旷苄基苯乙腈： 37 3．7产物的IR和1H—NMR ．39 3．7．10【一丁基丙二酸二乙酯的IR和1H—NMR 39 匕一卜 3．7．2旷苄基丙二酸二乙酯的IR和1H—NMR 40 3．7．3Q一烯丙基丙二酸乙酯的IR和1H—NMR 3．7．3Q一烯丙基丙二酸乙酯的IR和1H—NMR ．．41 3．7．4a一丁基乙酰乙酸乙酯的IR和lH—NMR ．．42 ．： ，： 3．7．5a一烯炳基乙酰乙酸乙酯的IR和1H—NMR ．．43 鸯 3．7．60【一苄基乙酰乙酸乙酯的IR和1H—NMR ． 3．7．7仅一丁基苯乙腈的IR和1H—NMR 3．7．8伐一苄基苯乙腈的IR和1H—NMR 第四章总结和展望 ． 参考文献 ． 硕士期间发表的论文 致 谢 ．． ·-‘，， 摘 摘 要 活泼亚甲基化合物的烃基化反应是有机合成中的一类重要反应，对其体系的研究 一直受到人们的广泛重视。活泼亚甲基化合物的烃基化产物是有机合成中的重要中间 体，已广泛应用于医药、染料、农药以及香料等化工行业。 在以前的合成方法中，该反应过程存在着烃基化产物产率较低，所用碱较危险， 反应时间较长，分离较困难，且多采用溶剂，操作复杂等问题。 KF／A1203是一种固体碱催化剂，它的性能优越，被广泛应用于有机合成中，是 新一代环境友好的催化材料。微波辐射加快了烷基化反应、缩合反应、环加成反应等 许多有机反应的速率，提高了反应选择性，越来越受到化学工作者的普遍欢迎。 本论文以改善该反应的合成条件为出发点，结合现代广泛采用的微波辐射和无溶 剂操作，并使用KF／A1203这一固体超强碱，相转移催化技术对丙二酸二乙酯，乙酰 乙酸乙酯以及苯乙腈的烃基化反应进行了研究，结果较好，得到了较高的产率，缩短 了反应时间，且单烃基化产率很高，催化剂载体可重复使用，基本符合现代绿色化学 的要求。反应物的物质的量之比为活泼亚甲基化合物：卤代烃：融1203：TBAB=1： 1．2：1．8：0．05；微波功率：200W，反应时间为30min，在敞口体系的反应条件下， 合成了上述三个底物的8个烃基化产物，通过傅立叶变换红外光谱仪(IR)、核磁共 振氢谱(1H．NMR)，沸点，熔点，折光率等数据对产物进行了表征，测试结果与文 献值和理论结构相符。对微波辐射下的密闭反应体系也作了初步探索，结果