北大医学部复习资料药用高分子材料答案2 (自动保存的).docxVIP

zh根据老师上课时说的内容:画 的是最可能考的，总结的有点多，大家可以结合着别的实验室的同学总结的内容进行选择性背。有几题没有找到。。。。 高分子物理 高分子结构特点和结构分类 结构特点有： 高分子的结构按其研究单元不同分为高分子链结构和高分子聚集态结构2大类。 = 1 \* GB3 ①由很大数目的结构单元所组成 ，这些结构单元通过共价键连成不同的结构 = 2 \* GB3 ②一般高分子的主链都有一定的内旋转自由度，可以弯曲，从而可以使高分子长链具有柔性。且由于分子的热运动，柔性链的形态可以时刻改变，呈现无数可能的构象。若不能内旋转，则形成刚性链。 = 3 \* GB3 ③在高分子链之间一旦存在有交联结构，即使交联度很小，高聚物的物理化学性质也会发生很大变化，主要是不溶和不熔；高分子链之间的范德华力对高分子的聚集态结构及高聚物材料的物理力学性能有重要影响。 = 4 \* GB3 ④高聚物分子聚集结构是决定高聚物材料使用性能的主要因素。有晶态和非晶态之分。 结构分类： 根据主链元素（链原子）组成：碳链高分子、杂链高分子、元素有机高分子、无机高分子； 根据 性 质 和 用 途：塑 料 、纤 维、橡 胶、涂 料、粘胶剂、功能高分子 根据高分子受热后的形态变化分类：分为热塑性高分子和热固性高分子两大类。 高分子构型、构象的定义和区别： 构型: 是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。 构象：由于单键（σ键）的内旋转，而产生的分子在空间的不同形态 区别：构型是稳定的，要改变构型必须通过化学键的断裂或重组。 构象是通过单键的内旋转实现的(热运动)，是不稳定的，具有统计性。 柔顺性的定义和分类： 高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。 高分子链的柔顺性可以从静态和动态两个方面来理解。静态柔顺性又叫平衡态柔性 是指热力学平衡条件下的柔性。动态柔顺性指在外界条件作用下，分子链从一种平衡态构象向另一种平衡态转变需要的时间τp。 链段的定义： 高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。 影响高分子链柔顺性的因素：（能够详细说明）考试 内在因素(结构因素)：主链结构、侧基(或取代基)、其它结构因素(支化与交联, 分子链长度, 分子间作用力, 聚集态结构等) 内在因素： (1)主链结构： 不同种类的单键: Si-O C-N C-O C-C 含有芳杂环: 芳杂环不能内旋转, 柔性差. 孤立双键：与之邻近的单键内旋转位垒降低，柔性好 共轭双键（聚乙炔）不能旋转, 柔性差。 (2)取代基 (Substitutes) 取代基的极性：极性取代基将增加分子内的相互作用，使内旋转困难, 柔性下降; 极性越大, 柔性越差.聚丙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈柔性减小；氯化聚乙烯中氯含量增多，柔性下降。 取代基的体积：对于非极性取代基, 取代基的体积越大, 内旋转越困难, 柔性越差。（聚乙烯比聚丙烯柔性好） 取代基的对称性：侧基使高分子链间距增大，柔性增大。（聚异丁烯的柔性比聚乙烯好） (3)其它结构因素： 支化与交联：支链很长时，柔性降低 高分子链的长度：链越长，柔性增加 分子间作用力：分子见作用力大，柔性降低 聚集态结构(如结晶等)：结晶度高，柔性降低 外界因素： 温度：提供克服内旋转位垒的能量, 温度升高, 内旋转容易, 柔性增大. 外力：外力作用的速率太快时, 分子链来不及通过内旋转而改变构象, 表现出刚性 溶剂：良溶剂，柔顺好。 内聚能密度的定义、表示法和表达式： 内聚能：内聚能密度就是单位体积凝聚体气化时所需用的能量(J/cm3) 表示法：由于聚合物不能汽化，所以不能采用直接方法来测定，而用间接方法，主要测定方法是最大溶胀比法和最大特性黏数法。 CED 290 橡胶：分子间力较小，分子链较柔顺，易变形，有弹性 290CED400 塑料：分子间力居中，分子链刚性较大 CED400 纤维：分子间力大，有较高的强度 表达式： 影响高分子结晶能力的因素：（能够详细说明） 链的对称性升高，结晶能力升高：对称性取代的烯类高聚物也能结晶，另外还有聚酯（polyester），尼龙（nylon），聚砜（PSF）等 链的空间立构规整性上升，结晶能力也提高 a．有规立构的都可以结晶：全同PP；全同（间同）PMMA；全同PS；全顺式；全反式１，４聚丁二烯。 b.无规立构PP、无规立构PMMA、无规立构PS均为典型的非结晶高聚物（例外的是无规立构的PVAc水解的聚乙烯醇可以结晶）。 3）无规共聚通常使结晶能力下降 4）分子间氢键使结晶能力上升（有氢键使分 子间力增大，也使分子变得刚硬，两种作用的结果还是利于结晶）。 5）支化越多，结晶下降（因为支化的分子链不规整，难以结晶）；交联越多，结晶也下