生物化学( 王镜岩版)第七章 生物氧化教学精品.pptVIP

第七章：电子传递与氧化磷酸化;二、氧化还原电势 氧化还原反应——凡是反应中有电子从一种物质转移到另一种物质的化学反应称为氧化还原反应。即电子转移反应就是氧化还原反应。 如： Fe 3＋ ＋ e Fe 2＋ 氧化型 还原型 电子受体 电子供体 ;氧化还原电势——还原剂失掉电子或氧化剂得到电子的倾向称氧化还原电势。 ;标准电势——任何的氧化-还原物质即氧还电对都有其特定的电动势，称标准电势。用E0或ε0表示。 氧还电对的标准电势值越大，越倾向于获得电子。 例如，异柠檬酸/α-酮戊二酸 + CO2电对在浓度均为1.0mol/L时，其标准电势为-0.38V， 这个氧化电对倾向于将电子传递给氧还电对NADH/NAD+，因为其标准电势为-0.32V。 ;糖原 ;呼吸链的概念;电子传递链——电子从NADH或FADH2传递到O2所经过的途径称为电子传递链，或称呼吸链，由蛋白质复合体构成。分为NADH-Q、还原酶琥珀酸-Q还原酶、细胞色素还原酶和细胞色素氧化酶4个部分。 电子传递链存在于真核细胞的线粒体内膜上，存在于原核细胞的质膜上。 ;在传递过程中，电子的传递仅发生在相邻的电子载体之间，它的传递方向与每个电子所具有的电化学势能的大小相关。 即电子的流动方向总是由电负性较低的氧还电对流向更强电正性的氧还电对。 ;电子从电负性流向电正性是伴随着自由能的降低，其标准自由能变化的计算公式为： △G0’=-nF△ E0’ n为转移电子数，F为法拉第常数=23062cal/Vmol， △ E0’为标准电势变化。利用此公式可以计算出电子传递链中每一步电子传递的自由能变化。 ;四、线粒体呼吸链的组成(一)呼吸链的组成成分;细胞色素还原酶;1. 复合体Ⅰ: NADH-泛醌还原酶;NAD+和NADP+的结构;NAD+（NADP+）和NADH（NADPH）相互转变;FMN结构中含核黄素，发挥功能的部位是异咯嗪环，氧化还原反应时不稳定中间产物是FMN? 。;铁硫蛋白中辅基铁硫簇(Fe-S)含有等量铁原子和硫原子，其中铁原子可进行Fe2+ ? Fe3++e 反应传递电子。;泛醌（辅酶Q, CoQ, Q）由多个异戊二烯连接形成较长的疏水侧链（人CoQ10），氧化还原反应时可生成中间产物半醌型泛醌。;复合体Ⅰ的功能 ;2. 复合体Ⅱ: 琥珀酸-泛醌还原酶;;细 胞 色 素;;3. 复合体Ⅲ: 泛醌-细胞色素c还原酶 ;;4. 复合体Ⅳ: 细胞色素c氧化酶;; 由以下实验确定 ① 标准氧化还原电位 ② 拆开和重组 ③ 特异抑制剂阻断 ④ 还原状态呼吸链缓慢给氧;1. NADH氧化呼吸链 NADH →复合体Ⅰ→Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2 2. 琥珀酸氧化呼吸链 琥珀酸 →复合体Ⅱ →Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2;NADH氧化呼吸链 ;电子传递链;五、 氧化磷酸化作用Oxidative phosphorylation：;真核生物的电子传递和氧化磷酸化都是在细胞的线粒体内膜发生。 原核生物则是在浆膜发生的。 （一）线粒体的结构 ;线粒体的结构;线粒体的结构——普遍存在于动植物细胞内，呈球状、棒状、线状等，是需氧细胞产生ATP的主要部位。在细胞中的数目可达数百到数千。 线粒体有两层膜：外膜和内膜，中间为膜间隙，线粒体内部为基质。内膜向基质内折叠为嵴，嵴的存在大大增加了内膜的面积。内膜是细胞溶胶和线粒体基质间的主要屏障。膜间隙通过外膜与细胞溶液相接触。 ;线粒体内膜的功能有3个方面： （见P130） 1、是将丙酮酸和脂肪酸氧化为CO2，同时使NAD+、FAD还原为NADH和FADH2，这发生在线粒体基质或面向基质的内膜蛋白质上； 2、是电子从NADH和FADH2传至线粒体内膜上，并同时形成跨膜质子泵； 3、将储存在电化学质子梯度的能量由内膜上的ATP合成酶（F0F1ATPase）合成ATP。 ; ATP的生成方式： 底物磷酸化 氧化磷酸化 光合磷酸化（植物体内或某些微生物） ;（二）氧化磷酸化作用机制 在生物氧化反应中，氧化与还原总是相互偶联的。在线粒体呼吸链中，推动电子从NADH传递到O2的力，是由于NAD+ / NADH + H+ 和1/2 O2 / H2O两个半反应之间存在很大的电势差。; (a) ? O2 + 2 H+ + 2 e- ? H2O E0’ = +0.82 V (b) N