环戊基部分取代瓜环的合成、分离及结构表征-有机化学专业论文.docxVIP

贵 贵 州 大 学 2 0 0 9 届 硕 士 研 究 生 学 位 论 文 HYPERLINK \l _bookmark0 3.4 小结 37 HYPERLINK \l _bookmark1 四、环戊基全取代瓜环与金属离子的主客体研究 39 HYPERLINK \l _bookmark1 4.1 环戊基全取代瓜环的合成、分离39 HYPERLINK \l _bookmark2 4.2 环戊基全取代瓜环 CPQ[n]与金属离子作用的晶体结构 40 HYPERLINK \l _bookmark2 4.2.1 CPQ[5]与 Ce(NO3)3 作用的晶体结构 40 HYPERLINK \l _bookmark3 4.2.2 CPQ[6]与二氧六环作用的晶体结构 41 HYPERLINK \l _bookmark4 4.2.3 CPQ[6]与二氧六环、Cu(NO3)2 作用的晶体结构 42 HYPERLINK \l _bookmark5 4.3 小结 44 HYPERLINK \l _bookmark6 五、结 论 45 HYPERLINK \l _bookmark7 致 谢 46 HYPERLINK \l _bookmark8 参考文献 47 HYPERLINK \l _bookmark9 附 录 51 PAGE PAGE 1 摘 要 瓜环 Q[n](葫芦脲)作为超分子化学领域一个新的主体化合物正在被越来越 多的学者所关注。通常，瓜环不溶于水、有机溶剂，仅能溶于甲酸、乙酸、盐 酸等，这在很大程度上制约了瓜环的应用及进一步研究。因此，改善瓜环溶解 性的修饰性瓜环合成与研究成为了瓜环研究的一个重要课题。 近几年来，一系列全取代的或部分取代的改性瓜环已经被报道，如 系列甲 基取代瓜环 (Me12Q[6]、Me6Q[6]、Me4Q[6]和(Me2CyP)nQ[6])，二苯基取代瓜环 (Ph2Q[6])、五及六元环己基取代瓜环((CyH)2Q[5]和(CyH)2Q[6])等。 本文在前人研究的基础上，合成及分离了环戊基苷脲、环戊基苷脲二醚， 溴代甲基苷脲、溴代甲基苷脲二醚等一系列改性苷脲，并利用了核磁共振谱、 X-射线单晶衍射对其结构进行了表征，为进一步合成新的系列改性瓜环提供了 有利的前提条件。 同时利用环戊基改性苷脲合成、分离了环戊基部分取代六元瓜环用 X-射线 单晶衍射等方法对其结构进行了确认，其意义不仅在于获得了溶解性得到改善的 新型瓜环，提供了一种新的合成瓜环途径，更重要的是建立了一种可在瓜环指定 位置上引入特定基团的方法，为进一步合成以瓜环为单元结构的纳米管以及功能 高分子材料提供有用的原料，以拓宽瓜环的研究领域；同时由于部分取代环戊基 系列瓜环上环戊基取代基团结构的特殊性，也为日后此体系的后续研究提供了前 提条件，如在环戊基取代瓜环上环戊基取代基相关位置进行溴代，合成分离环戊 基大环瓜环等。 把本实验所得到的环戊基部分取代六元瓜环和本实验室已有瓜环的溶解性 进行了比较发现，环戊基部分取代六元瓜环的溶解性要比环戊基、环己基全取代 六元瓜环的溶解性要好，从目前的实验结果来看，似乎引入的基团少，改性瓜环 的水溶性越好；同时油溶性也在增加。 利用硅胶柱法，重结晶与溶剂萃取配合使用法，和加入作用客体法等三种分 离方法对环戊基部分取代瓜环进行了分离提纯。 关键词：部分环戊基取代六元瓜环、合成与分离、单晶 X-射线衍射、结构表征 分类号： O626 Abstract Cucurbit[n]uril (Q[n]) are a new family of molecular hosts that have aroused considerable interest in the area of supramolecular chemistry. Their host-guest chemistry as well as novel supramolecular assemblies based on Q[n] has been studied and summarized in a topical review article. Although the cucurbiturils are potentially as useful as well-known host molecules such as crown ethers, cyclodextrins (CDs), their applications have been limited mainly due to their poor solubility in common solvents. A key goal is to in