有机化工生产技术第二章裂解气的分离.ppt

二、脱水 脱水 (一）裂解气的脱水　　　　　　　　　　　　　 （二）氢气脱水 （三）碳二馏分脱水 （四）碳三馏分脱水 MTO合成路线，是以天然气或煤为主要原料，先生产当部分未经干燥脱水的物料进入脱丙烷塔时，脱丙烷塔顶采出的碳三馏分含相当水分，必须进行干燥脱水处理。在碳三馏分气相加氢时，碳三馏分的干燥脱水设置在加氢之后，进入丙烯精馏塔之前；在碳三馏分液相加氢时，碳三馏分的干燥脱水一般安排在加氢之前。 实际生产中，碳二馏分加氢后物料中大约有3ppm左右的含水量，因此通常在乙烯精馏塔进料前设置碳二馏分干燥器。 裂解气中分离出的氢气用于碳二馏分和碳三馏分加氢的氢源时，也必须经干燥脱水处理，否则会影响加氢效果，同时水分带入低温系统也会造成冻堵。氢气中多数水分是甲烷化法脱CO时产生的。 　在裂解反应中，由于烯烃进一步脱氢反应，使裂解气中含有一定量的乙炔，还有少量的丙炔、丙二烯。裂解气中炔烃的含量与裂解原料和裂解条件有关，对一定裂解原料而言，炔烃的含量随裂解深度的提高而增加。在相同裂解深度下，高温短停留时间的操作条件将生成更多的炔烃。 少量乙炔、丙炔和丙二烯的存在严重地影响乙烯、丙烯的质量。乙炔的存在还将影响合成催化剂寿命，恶化乙烯聚合物性能，若积累过多还具有爆炸的危险。丙炔和丙二烯的存在，将影响丙烯聚合反应的顺利进行。 三、脱炔 三、脱炔 1．炔烃的来源 2．炔烃的危害 3．脱除的方法 乙炔的脱除方法主要有溶剂吸收法和催化加氢法，催化加氢法是将裂解气中的乙炔加氢成为乙烯，溶剂法是采用特定的溶剂选择性将裂解气中少量的乙炔或丙炔和丙二烯吸收到溶剂中，达到净化的目的,同时也相应回收一定量的乙炔。 两种方法各有优缺点。一般在不需要回收乙炔时，都采用催化加氢法脱除乙炔；丙炔和丙二烯的脱除方法主要是催化加氢法 1、催化加氢脱炔的反应原理 选择性催化加氢法，是在催化别存在下，炔烃加氢变成烯烃。它的优点是，不会给裂解气和烯烃馏分带入任何新杂质，工艺操作简单，又能将有害的炔烃变成产品烯烃。 乙炔催化加氢可能发生如下反应： 　CH≡CH十H2 → CH2＝CH2　　　　　　主反应 CH≡CH十2H2 → CH3—CH3　　　　副反应 CH2＝CH2十H2 → CH3—CH3　　　　副反应 乙炔也可能聚合生成二聚、三聚等俗称绿油的物质。 生产中希望主反应发生，这样既脱除乙炔，又增加乙烯的收率 2、前加氢与后加氢 前加氢由于氢气自给，故流程简单，能量消耗低 但前加氢也有不足之处： 　　一是加氢过程中，乙炔浓度很低，氢分压较高，因此，加氢选择性较差，乙烯损失量多；同时副反应的剧烈发生，不仅造成乙烯、丙烯加氢遭受损失，而且可能导致反应温度的失控，乃至出现催化剂床层温度飞速上升； 　　二是当原料中乙炔、丙炔、丙二烯共存时，当乙炔脱除到合格指标时，丙炔、丙二烯却达不到要求的脱除指标； 　　 三是在顺序分离流程中，裂解气的所有组分均进入加氢除炔反应器，丁二烯未分出，导致丁二烯损失量较高， 此外裂解气中较重组分的存在，对加氢催化剂性能有较大的影响，使催化剂寿命缩短。 　　后加氢是对裂解气分离得到的碳二馏分和碳三馏分，分别进行催化选择加氢，将碳二馏分中的乙炔，碳三馏分中的丙炔和丙二烯脱除，其优点有： 一是因为是在脱甲烷塔之后进行，氢气已分出，加氢所用氢气按比例加入，加氢选择性高，乙烯几乎没有损失 　 二是加氢产品质量稳定，加氢原料中所含乙炔、丙炔和丙二烯的脱除均能达到指标要求； 　　 三是加氢原料气体中杂质少，催化剂使用周 期长，产品纯度也高。 　但后加氢属外加氢操作，通入的本装置所产 氢气中常含有甲烷。为了保证乙烯的纯度，加氢 后还需要将氢气带入的甲烷和剩余的氢脱除，因 此，需设第二脱甲烷塔，导致流程复杂，设备费 用高。 　　前加氢与后加氢的具体情况见表2－5： 所以前加氢与后加氢各有其优缺点，目前更多厂家采 用后加氢方案，但前脱乙烷分离流程和前脱丙烷分离流 程配上前加氢脱炔工艺技术，经济指标也较好。 　 四、脱一氧化碳(甲烷化) 经裂解气低温分离，一氧化碳部分富集于甲烷馏份中，另一部分富集于富氢馏分中。裂解气中少量的CO带入富氢馏分中，会使加氢催化剂中毒。另外，随着烯烃聚合高效催化剂的发展，对乙烯和丙烯的CO含量的要求也越来越高。因此脱除富氢馏份中的CO是十分必要的。 1．CO的来源 2．CO的危害 3．脱除的方法 　乙烯装置中采用的脱除CO的方法是甲烷化法，甲烷化法是在催化剂存在的条件下，使裂解气中的一氧化碳催化加氢生成甲烷和水，从而达到脱除CO的目的。其主反应方程为： 　　CO十H2 → CH4十H2O