有机化工生产技术第十章甲醇系产品的生产.pptVIP

第三节 甲醇为原料的新技术 一、以甲醇为原料生产甲胺 二、以甲醇为原料生产醋酸 三、以甲醇为原料生产乙醇 四、以甲醇为原料生产烯烃 五、甲醇在精细化工和高分子工业中的应用 1．生产原理 甲胺包括一甲胺（CH3NH2）、二甲胺[（CH3）2NH]和三甲胺[（CH3）3N]。 　　甲胺有广泛的工业用途。这三种甲胺是生产多种溶剂、杀虫剂、除草剂、医药和洗涤剂的重要中间体。 甲胺的工业生产是用一定配比的甲醇与氨在温度350～500℃、压力2.0～5.0Mpa下，以活性氧化铝或硅酸铝、硼酸铝为催化剂，进行合成，得到混合甲胺。混合甲胺经分馏得到一甲胺、二甲胺和三甲胺。　　 　　反应方程式如下： CH3OH + NH3 CH3NH2 + H2O　　 　　 　　　　　　　2CH3OH + NH3 （CH3）2NH + 2H2O 3CH3OH + NH3 （CH3）3NH+ 3H2O 一、以甲醇为原料生产甲胺 分析 　　上述甲基化反应并不停止在一甲胺阶段， 因此，得到的是三种甲胺的混合物。 　　当氨过量、加水或循环三甲胺时，有利于 一甲胺和二甲胺的生成。例如，在500℃、 NH3/ CH3OH=2.4时，可得到54%一甲胺、26%二甲胺与20%三甲胺混合物。 　　由于常压下三甲胺与氨及其他甲胺形成共 沸物，所以反应产物需用加压精制与萃取精馏 相结合的方法分离。 2．工艺流程 1-汽化器；2-换热器；3-过热器；4-转化器；5-粗品贮槽；6-水塔；7-三甲胺蒸馏塔；8-二甲胺蒸馏塔 9-一甲胺蒸馏塔；10-一甲胺贮槽；11-二甲胺贮槽；12-三甲胺贮槽；13-水冷凝器；14-蒸汽再沸塔 二、以甲醇为原料生产醋酸 醋酸是重要的有机化工原料，醋酸生产方法主要有 粮食发酵法、乙醛氧化法、低碳烷烃液相氧化法和甲醇 羰基化法等。 1960年，德国BASF公司成功开发高压下经羰基化制醋酸的 工业化法。操作条件是：反应温度210~250℃，压力65.0Mpa，以 羰基钴与碘组成催化体系。70年代美国孟山都（Monstanto）公 司开发铑铬合物催化剂（以碘化物作助催化剂），使甲醇羰基化 制醋酸，在低压下进行，并实现了工业化。1970年建成生产能力 135kt醋酸的甲醇低压羰基化装置。甲醇低压羰基化操作条件是： 温度175℃，压力3.0Mpa。由于低压羰基化制醋酸技术经济先 进，从70年代中期新建的大厂多数采用Monstanto公司的甲醇低 压羰基化技术。 甲醇与一氧化碳在碘化钴均相催化剂存在下，压力 63.7Mpa,温度250℃时进行反应，制得醋酸， 即 CH3OH + CO CH3COOH 1.甲醇高压羰基化法 1-反应器；2-冷却器；3-预热器；4-低压分离器；5-尾气洗涤塔；6-脱气塔；7-分离塔；8-催化剂分离器；9-共沸蒸馏塔；10-精馏塔 2.甲醇低压羰基化法 1-反应系统；2-洗涤系统；3-脱轻组分塔；4-脱水塔；5-脱重组分塔；6-精制塔 三、以甲醇为原料生产乙醇 乙醇在工业上广泛用溶剂、消毒剂和有机合成材 料，可用来制乙醛、氯甲烷、乙醚、丁二烯、醋酸、丙 烯酸乙酯、乙胺、乙基乙烯醚、乙硫醚等多种化学品及 中间体，作为工业溶剂，用于医药、涂料、化妆品、油 脂等工业。 传统的乙醇生产方法有两大类，以糖类、淀粉和纤 维等碳水化合物为原料的发酵法和以乙烯为原料的水合 法。目前正在开发的有甲醇同系化反应合成法和合成气 直接合成法。 甲醇同系化制乙醇是国际上正在开发的生产工艺 之一。甲醇同系化制乙醇是羰基化反应的一个特例。 CH3OH + CO +2H2 CH3CH2OH + H2O 美国壳牌公司采用添加叔磷的钴催化剂，在200℃和 9.8～14.7MPa下，甲醇与合成气生成乙醇的选择性可 达63.8%，甲醇转化率为51.1%。在相似的条件下，当 甲醇与合成气在溶于1，4-二噁烷的Co2（CO）8催化 剂存在下进行反应时，甲醇转化率53%，乙醇选择性 69%（mol），而不用含氧化合物溶剂时，甲醇转化率 与乙醇选择性为34%与51%。 四、以甲醇为原料生产烯烃 烯烃是化学工业的重要原料。在气态烯烃中，乙烯与丙烯作 为有机化工原料是最重要的基础化合物，几