苯的稳定化能的测定及量子化学计算.docVIP

苯的稳定化能的测定及量子化学计算 摘要: 本实验用用氧弹量热计来测定可燃物质的燃烧热，这个方法不仅在生产中有实用价值，而且历来也作为经典的热化学实验开设于大学物理化学挥发性液体苯、环己烯、环己烷以及固体苯酸的燃烧热，然后求算苯的共振能。这样，通过一个经典的热化学实验，能将热力学数据比较直观地与一定的结构化学概念联系起来，有利于开阔学生的思路。 众所周知，挥发性液体样品的测定比较困难，我们对胶囊装样的操作方法作了一些改进效果良好，测得的燃烧热数据与文献值基本相符。 量热计的温度测量，通常采用贝克曼温度计。 我们试以热敏电阻温差仪与之进行比较期望能取而代之。 环己烷与环己烯的生成热之差可视为双键的生成热。从燃烧热的数据可以估算笨的稳定化能。笨分子的稳定化能E，即E=(∣△H环己烷∣－∣△H环己烯∣)-3(∣△H环己烷∣－∣△H环己烯∣)。由体系的热容和式样燃烧后温度升高值计算各物质的燃烧热，进而计算苯分子的稳定化能。 与实验值进行对比，理论计算采用量子化学方法，使用GAUSS软件计算苯、环己烷、环己烯的分子总能量，计算出苯分子的稳定化能。 关键词: 苯、稳定化能、量子化学计算 一、综述： 苯（Benzene, C6H6）在常温下为一种无色、有甜味的透明液体，并具有强烈的芳香气味。苯可燃，有毒，也是一种致癌物质。苯是一种碳氢化合物也是最简单的芳烃。它难溶于水，易溶于有机溶剂，本身也可作为有机溶剂。苯是一种石油化工基本原料。苯的产量和生产的技术水平是一个国家石油化工发展水平的标志之一。苯具有的环系叫苯环，是最简单的芳环。苯分子去掉一个氢以后的结构叫苯基，用Ph表示。因此苯也可表示为PhH 二、实验： 1.实验原理： 环己烷和环己烯的生成热之差可视为双键的生成热。如果苯环有3个双键，苯和环己烷的生成热之差应该是双键生成热的3倍。实际上，苯的能量却低于由3个双键所预期的值。这是因为苯分子是一个典型的共轭分子，其P电子轨道互相重叠，形成离域大π键。这种离域大π键体系的能量比对应的经典结构式所表达的普通双键体系的能量低，其差额称为共振能，即稳定化能。 实际上，从燃烧热的数据可以估算苯的稳定化能。环己烷和环己烯燃烧热焓△H之差△E，与环己烯上的孤对双键结构相关，即： ∣△E∣＝∣△H环己烷∣－∣△H环己烯∣ 若苯环是由3个相同的孤对双键构成。则环己烷与苯燃烧热焓之差值理应等于3△E。但事实证明 ∣△H环己烷∣－∣△H苯∣＞3∣△E∣ 这是由于苯分子的共轭结构使其能量低于3个孤对双键的能量，实验证明，此差额正是苯分子的稳定化能E，即： E＝（∣△H环己烷∣－∣△H苯∣）－3（∣△H环己烷∣－∣△H环己烯∣） 本实验先测定量热计的热容，可用基准物如苯甲酸法标定，然后分别称取苯、环己烷、环己烯在氧弹中燃烧，由体系的热容和试样燃烧后温度的升高值计算各物质的燃烧热，进而计算苯分子的稳定化能。 与实验值进行对比，理论计算采用量子化学方法，使用GAUSS软件计算苯、环己烷、环己烯的分子总能量，计算出苯分子的稳定化能。 2.实验仪器和药品： 氧弹量热计，压片机，精密温差仪、分析天平、计算机 苯、环己烷、环己烯、苯甲酸、药用胶囊。 3.实验内容： 1、测定量热计的热容： 用压片机将约1g的量热基准物质苯甲酸压成片状，用分析天平准确称量后，置于燃烧杯中。剪取15cm长的点火丝，将其中部绕成1cm长的螺旋线，两端系于点火电极上，并使螺旋线紧贴在样品片上。然后装进氧弹中，拧紧盖子并充入氧气后，置于量热计中，按量热计的操作步骤测定其燃烧后的温度升高值。 2、测定试样的燃烧热： 选取一个密封良好的药用胶囊，在分析天平上称其质量后，用滴管小心滴入苯至其容积的4/5（约0.4g），套好胶囊，再称出苯的质量。 将装好试样的胶囊置于燃烧杯中，接上点火丝并用胶带使其螺旋线状紧贴在胶囊上，记录胶带长度，然后点火，测其燃烧热。扣除胶囊，胶带后的热值后即为苯的燃烧热。 同法测定环己烷和环己烯的燃烧热。 3、测定胶囊、胶带的燃烧热： 称取10个胶囊，截取10倍长度(前面记录值)的胶带，捆绑点火丝（记录长度）后置于燃烧杯中，同上法测定胶囊，胶带的燃烧热（10倍）。 4.实验结果和讨论： 1、实验数据记录： 苯甲酸：苯甲酸+点火丝0.539g；点火丝0.015g；苯甲酸0.524g；剩余点火丝0.008g。 10个胶囊：点火丝0.015g；10个胶囊+点火丝1.053g；剩余点火丝0.008g；10个胶囊的质量1.038g 30s 药品 苯甲酸 环己烷 环己烯 苯 10个胶囊 1 14.98 15.63 15.66 16.03 16.15 2 15.00 15.64 15.68 16.05 16.18 3 15.07 15.65 15.69 16.08