球形锂离子电池正极材料的制备方法.pptVIP

球形锂离子电池正极材料的制备方法 主要内容 1、研究背景 2、常见球形锂离子电池正极材料的制备 3、球形锂离子电池正极材料的发展展望 1、研究背景 锂离子电池具有能量密度高、自放电小、功率大、 安全性能好、循环寿命长、工作电压平稳、无污染、 无泄露等特点。 1990 年由日本Sony 公司首先研制成功并实现其 商业,至今研究人员不断对其制备方法进行改进以提高 其性能,常用制备方法有高温固相合成法、低温固相合 成法、溶胶凝胶法、喷雾分解法、沉降法、冷冻干燥 旋转蒸发法、超临界干燥法、喷雾干燥法等。 但是以上这些方法没有从微观形貌出发,所以制备出的材料是非球形的,因此堆积密度较低,而球形电池材料具有较高的松装密度和振实密度,能提高电池的能量密度,同时有利于均匀的表面改性以进一步改善材料的电化学性能。 例如Ni-MH电池材料Ni(OH)2的制备发展,最初制备Ni(OH)2 的方法是用镍盐和碱金属溶液直接发生沉淀反应,得到的Ni(OH)2是无定形的,密度较低,因此该材料的体积比容量也较低,最终被后来发展起来的球形Ni(OH)2完全取代。 所以，我们可以预计,电池正 极材料球形化必将是锂电领域的 重要发展方向,现今商业化的非球 形LiCoO2也必将被球形电极材料 所取代。 2、常见球形锂离子电池正极材料的制备 主要内容： 2. 1 　球形LiCoO2 的制备 2. 2 　球形LiNiO2 的制备 2. 3 　球形LiMn2O4 的制备 2. 4 其它球形锂离子电池正极材料 的制备 　　 2. 1 　球形LiCoO2 的制备 一、简介： LiCoO2材料的首次出现最远可追溯到20世纪50 年代中期, 到1987 年,LiCoO2 开始作为锂二次电池 的正极材料而得到应用，经历了较长时间的发展过 程,制备较其它电池正极材料更为成熟。 近年来LiCoO2 已作为锂离子电池正极材料的首 选材料并得以商品化,生产厂商遍布世界各地。 但是球形LiCoO2 的制备并未得到商品化,还只处 于较多的实验研究阶段。 二、球形LiCoO2 的制备 采用控制结晶工艺以 Co(NO3) 2 、NaOH 溶液,辅助络合剂浓氨水为原料,合成球形Co (OH) 2 前驱体,此工艺基于以下反应： Co (NO3) 2 + 2NaOH = Co (OH) 2 ↓+ 2NaNO3  然后在一特制反应容器中将LiOH 溶液与NH4HCO3 溶液不断加入此球形Co (OH) 2 前驱体与蒸馏水组成的混合溶液中,发生如下反应: 2LiOH·H2O + NH4HCO3 = Li2CO3 ↓+ NH4OH +3H2O  反应完成后，过滤干燥即可获得表面包覆了Li2CO3 的Co (OH) 2 球形材料,其摩尔比为Li∶Co = 1.05∶1. 00 ,置于马弗炉中,在700～800 ℃的温度下焙烧12～16h ,使Li2CO3 与Co (OH) 2 发生高温固相反应,最终合成球形LiCoO2。 通过充放电测试表明，该球形LiCoO2 正极材料具有优良的电化学性能: 当在充放电电流分别为 0.2 C、1.0 C 时,材料的首次充放电比容量分别为148.4 mAh·g-1和141.7 mAh·g-1,经过40次充放电循环后，分别保持初始放电比容量的97.6%和91.7%。该球形LiCoO2 粉末的松装密度高达1.9 g· cm-3,振实密度高达 2.8g·cm-3,远高于一般非球形LiCoO2 正极材料。 2. 2 　 球形LiNiO2 的制备 球形LiNiO2 材料同样可采用先合成出球形前驱体，而后煅烧的方法来制得 。 制备方法：采用一定浓度的 NiSO4或Ni(NO3 )2 与 NaOH 溶液作为反应物 ,NH3 作为络合剂 ,在温度为 80 ℃、pH值为11左右，在一定搅拌的速度下，连续加入反应器之后洗涤、过滤、干燥得到球形前驱体β-Ni(OH)2 ,然后与Li2CO3混合均匀，在900 ℃下锻烧便可制得。 因为 Ni - MH 电池中已使用这种球形前驱体β- Ni(OH)2 ,所以这种球形前驱体的制备己较为成熟 ,从而带动了球形LiNiO2 的快速发展。 为了更大限度的发挥 Ni 系电池的性能 ,近年 来人们又主要