肟基丙基二硫代氨基甲酸酯浮选孔雀石的疏水.pdf

第 28 卷第 2 期 中国有色金属学报 2018 年 2 月 Volume 28 Number 2 The Chinese Journal of Nonferrous Metals February 2018 DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2018.02.24 N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基)丙基]二硫代氨基 甲酸酯浮选孔雀石的疏水机理 肖静晶，刘广义，钟 宏 ( 中南大学 化学化工学院，长沙 410083) 摘 要：合成一种新型的表面活性剂——N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基) 丙基]二硫代氨基甲酸酯(BOPHPDT)，通过红 外光谱、核磁共振氢谱及碳谱对其结构进行确认。采用微浮选、接触角、动电位、X 射线光电子能谱(XPS)对 BOPHPDT 浮选孔雀石的疏水机理进行研究。结果表明：BOPHPDT 浮选孔雀石的优选 pH 值为 5.5~8.0，其吸附 于孔雀石表面带正电的铜活性位，降低孔雀石的动电位，增大其接触角，增强其表面疏水性。XPS 分析进一步表 明，BOPHPDT 通过其 NH—C(=S)—S 和 C=N—OH 官能团与孔雀石表面的铜原子结合形成 Cu—S 和 Cu—O 键而化学吸附于孔雀石表面。 关键词：N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基) 丙基]二硫代氨基甲酸酯；孔雀石；浮选；疏水机理 文章编号：1004-0609(2018)-02-0416-09 中图分类号：TQ311 ；O63 文献标志码：A 进行了研究，取得良好效果[8−13] [8] 氧化铜矿是提取金属铜的主要原料之一，其回收 。APLAN 等 发现硫 方法主要为浸出−萃取−电积技术与浮选技术。由于浸 醇捕收剂浮选孔雀石和硅孔雀石时，在矿物表面生成 出−萃取−电积技术对氧化−硫化铜混合矿或高碱性脉 了硫醇铜盐；BARBARO 等[11]认为氨基硫酚浮选硅孔 石氧化铜矿的处理成本高、污染大，浮选技术成为氧 雀石时，硅孔雀石表面存在铜−氨基硫酚络合物； 化铜矿回收的研究热点[1−2] 。氧化铜矿物易溶解、易羟 BUCKLEY 等[13]发现高浓度的黑药与赤铜矿作用后， 基化、表面亲水性强，其浮选回收相对于硫化铜矿物 赤铜矿表面产生单层黑药铜络合物。 更困难。目前氧化铜矿物的浮选回收主要有两种工艺。 二硫代氨基甲酸酯类化合物及其衍生物中含有巯 一是硫化−浮选工艺，即用 Na2S、NaHS 等硫化剂预 基官能团(C=S) ，易与金属离子的空轨道形成配位 先硫化氧化铜矿物表面，然后采用巯基捕收剂浮选回 键[14−16] 。肟是一类分子式为 RR’C=N—OH 的化合 收。原则上，硫化浮选法可很好富集与回收氧化铜矿 物，容易与 Cu、Ag 、Ni 、Pt 、Co、Rh 和 Mn 等金属 物，然而，实践中该方法有两大缺陷：1) 硫化剂的用 离子络合[17−23] 。将肟基官能团引入二硫代氨基甲酸 量很难控制，过量时同时抑制硫化和氧化铜矿物浮选， 酯，可望发展出一类新型巯基−肟基表面活性剂。该 缺量则造成氧化铜矿物活化不完全，其回收率低；2) 类螯合剂可通过巯基和肟基的协同螯合作用增强其吸 不同的氧化铜矿物硫化响应不一致，且硫化剂易氧化 附于氧化铜矿物的稳定性，从而强化氧化铜矿物的浮 失效，分段硫化浮选也未必能获得好的氧化铜回收 选回收。 率[3] 。另一种为直接浮选工艺，其采用脂肪酸、脂肪